双吡唑咪唑甲烷羰基铁衍生物研讨.pdf

摘要 摘要 本论文主要开展了双吡唑甲烷与羰基铁的相关反应及双咪唑桥头碳的功能 化修饰研究，并取得了以下的成果。 双吡唑甲烷与强碱胛．BuLi在78℃反应后所形成的碳负离子与S或CS2反 应后，再与F 结果发现，反应产物的结构取决于最后一步加入的亲电试剂。当Ar3SnCl作为最 后一步的亲电试剂时，形成了结构新颖的三中心铁锡硫蝶状簇合物，而当RX替 化～r3SnCl时，却出乎意料的得到双吡唑甲烷分解的二硫代羧酸酯衍生物。我们 对上述反应的历程进行了深入的研究，并提出了可能的反应机理。当亲电试剂 是RX时，反应过程中可能涉及到C—H黼化及一分子吡唑的还原消除。另 外，当对双吡唑甲烷在O℃下用刀．BuLi女|j里时，其部分断裂产生卡宾中间体和 吡唑负离子，反应过程中产生的卡宾中间体极易发生自聚，吡唑负离子与CS2、 Fea(CO)12、RX反应也能生成相应的二硫代羧酸酯衍生物。此外，通过双吡唑甲 烷与Fe(CO)5相关反应，我们得到了一系列新颖的酰基配合物，此类物质结构类 似于单铁氢化酶模拟物。 通过对双咪唑甲烷桥头碳的功能化修饰，结果发现，虽然吡唑与咪唑具有 相似的空间及电子结构，但是在对它们进行类似的修饰时，反应性质及结果却 差别很大。双咪唑甲烷与n．BuLi形成的碳负离子不能直接进行有机锡的功能化 修饰，加入硫等亲电试剂后能实现对其的桥头碳的功能化修饰；当用Fe(CO)5 对双咪唑甲烷进行修饰时，不是形成桥头酰基化合物，而是得到结构新颖的丁 基插入的金属羰基化合物。 关键词：双吡唑甲烷双咪唑甲烷金属羰基化合物 Abstract Abstract Thisthesis involvesthereactionsbetween and mainly bis(pyrazol-·1··y1)methanes or well嬲themodificationonthe carbonof Fe3(CO)12Fe(CO)5，as bridgehead as resultsarefollows： bis(pyrazol-1-y1)methanes．The withn-BuLiat-78oCto reacted give Bis(3，5·dimethylpyrazol-1-y1)methane wastreatedwithsulfurorcarbon bis(3，5一dimethylpyrazol-1一y1)methyllithium，which reactionwith and chloridesor disulfide，followedby Fe3(CO)12triaryltin organic thatthefinal onthe halides．Itisfound dependelectrophiles．For productsmarkedly final trinuclear chloridesareusedasthe example,whentriaryltin electrophile，novel cluster areisolated．Whilethesimilarrea