取代四甲基环戊二烯及苯并富烯与金属羰基化合物的反应研讨.pdf

摘 要 双核金属络合物是当前金属有机化学的研究热点之一，由于两个金属中心可以协同 作用，从而显示出较高的反应活性和催化性能。对这类化合物的深入研究，不仅丰富和 发展金属有机化学理论，还有助于为新型催化反应提供催化剂及反应模型，具有潜在的 应用前景。本文研究了取代四甲基环戊二烯与羰基钌、羰基铁和羰基钼及苯并富烯和羰 基钌的反应性，分离鉴定所得化合物的结构，考察了茂环上的取代基对化合物结构的影 响，尤其对化合物的M-M金属键键长的影响，探讨了反应中生成氧桥钼化合物的可能 机理。主要研究内容如下： 4-N，N一二甲基 (2)结果表明：茂环上取代基空间位阻的大小会直接影响到分子中的M．M键的键 长，取代基的空间位阻越大，取代基与取代基之间的排斥作用力、茂环与茂环之间的排 斥作用力都会随之有所增大，从而导致金属．金属键的键长增长。对于同族的金属钌和 铁的羰基化合物来说，化合物具有很好的热稳定性，且热稳定性随着中心金属原子半径 的增大而降低。 物，并且每个Mo原予还连着两个端氧基，经X．射线单晶衍射分析测定了化合物10的 晶体结构。并对该反应的可能机理做出了推测，可能是经过氧化和消去CO得到这样的 产物。 化的产物，环外双键迁移到了取代环戊基上。类似反应本课题组过去有过报道 用1HNMR、IR光谱以及元素分析等手段对8个新化合物的结构进行了表征，并用 X一射线单晶衍射分析测定了它们的晶体结构。 III 关键词：取代四甲基环戊二烯基苯并富烯金属羰基化合物M-M键结构 IV Abs仃act attentionhasbeen todinuclearmetal tothe Increasing paid complexes，duesignificant effectofbothmetalcentersontheir and cooperative reactivitycatalytic ofthese will to new with study complexeshelp providecatalytspotentialapplication and chemical this of prospectsexpandorganometallictheory．In substituted with and were tetramethylcyclopentadienylligandsFe(CO)5、Ru3(CO)12Mo(CO)6 studiedandthestructuresoftheir were reactionsof correspondingproductssynthesized．The witll too．It thatthe fulvene wasstudied showed stericeffectsofthe ligand Ru3(CO)12 substituentshadinfluenceonthemolecular ontheM-Mbonddistances． structures，especially The mechanismoftheresukofMo-O-Mowasdiscussed．Themainresultsarelisted possible as following： this