可见光增进的TEMPO催化伯醇选择性氧化和利用苄胺氧化合成喹唑啉的反应研究.pdf

可见光促进的TEMPO 催化伯醇选择性氧化和利用苄胺氧化合成喹唑啉的反应研究 中文摘要 中文摘要 本论文主要包括以下三个部分： 第一部分综述了近几年来可见光在有机合成中的应用、TEMPO 和1,3-二羰基 化合物偶联反应、一级醇选择性氧化及喹唑啉合成反应研究进展。 第二部分研究了伯醇的选择性氧化，可见光条件下TEMPO 被氧化成TEMPO 正离子，我们利用这个发现，成功地实现了伯醇在空气中的选择性氧化，并且得 到了很高的产率。 第三部分研究了喹唑啉的合成，我们发现苄胺也能在可见光条件下被空气氧 化为亚胺，利用这个结果，设计并成功实现喹唑啉的合成。 本论文以研究TEMPO 在可见光条件下被氧化成为TEMPO 正离子出发，将其 应用到氧化伯醇到醛的过程中，再推广到苄胺的氧化，我们发现苄胺的氧化无需 TEMPO 就能发生，利用这个反应，设计并成功合成喹唑啉，以上方法具有以下共 同点：可见光作为环保反应动力、催化剂用量少、产率高、原料简单易得、操作 简便、条件温和、官能团兼容性好等，总而言之，以上方法符合了研究实用性及 绿色化学的发展要求。 关键词：可见光、Ru/Ir 化合物、TEMPO、喹唑啉 作 者：刘东旺 指导教师：李丕旭 I 英文摘要 可见光促进的TEMPO 催化伯醇选择性氧化和利用苄胺氧化合成喹唑啉的反应研究 Visible-light Promoted Selective TEMPO Oxidation of Primary Alcohol Quinazoline Synthesis via Benzylamine Oxidation Abstract This thesis composes with three parts as follows: In the first part, we summaried applications of visible light in organic synthesis, the addition of TEMPO to 1,3-dicarbonyl compounds, oxidation of primary alcohols and synthesis of quinazoline. Second part is about our investigation of visible light promoted TEMPO selective oxidation of primary alcohol. We discovered TEMPO was oxidized to TEMPO cation under visible light and photoredox sensitizer. We utilized this discovery and successfully achieved selective primary alcohol oxidation. Next we invest igated the synthesis of quinazoline through photoredox oxidation of benzylamine to imine. A new protocol of quinazoline synthesis from o-aminobenzylamine and benzaldhyde was designed and achieved successfully. In summary, through our discovery of oxidation TEMPO to