吡咯衍生物a-甲酰化反应及吡咯[3,2-c]喹啉类化合物的分解方法研究.pdf

摘要 本论文主要涉及以下两个方面研究内容：1．吡咯类化合物仪．甲酰化合成反应；2．吡 咯[3，2．c]喹啉类衍生物的合成。 1．吡咯类衍生物仪．甲酰化反应 多取代吡咯化合物如阿托伐他汀钙等具有重要的生物活性。0t．甲酰基吡咯类化合物 是合成多取代吡咯衍生物的重要中间体。发展简单、实用、对环境友好的合成d．甲酰基 吡咯类化合物新方法具有十分重要的学术意义和应用前景。本论文发展了一种酸性条件 下CuI为催化剂，02为氧化剂，在DMSO中，以1，2，3．三取代的二氢吡咯为原料一锅法 多步反应合成吡咯01．甲酰化的多取代毗咯的新方法，反应收率为35％．87％。基于多种 控制实验的结果，提出了该串联反应的合理机理，证实了甲酰基来源于反应溶剂DMSO。 利用DMSO为甲酰化试剂首次实现了在吡咯形成的同时直接引入甲酰基。该方法适用 于吡咯环上具有吸电子取代基的底物。尽管具有一定的局限性，但是仍不失为一种高效 地合成多取代甲酰化吡咯类化合物的新方法。 2．吡咯[3，2一c]喹啉类衍生物的合成 吡咯[3，2一c】喹啉类化合物具有抗癌、抗肿瘤、消炎和降血压等生物活性。合成吡咯 [3,2．c】喹啉类化合物的方法虽然有很多，但是采用C．H键活化／C．N键偶联的策略构建 吡咯【3，2卅喹啉类化合物尚未见报道。本论文采用Cu(1)／02催化系统，DMSO为溶剂通 过分子内的C-N键偶联环化方法建立了构建吡咯[3，2．c]喹啉类化合物的新方法。利用该 方法合成了20种具有不同取代基的吡咯【3，2。c]喹啉类化合物，最高产率为73％。并且发 现了延长反应时间该产物可以转化为甲酰化的吡咯[3，2．c】喹啉类化合物。在此基础上， 初步探讨了一锅法合成Cc一甲酰化的吡咯【3，2叫喹啉类化合物和13-甲酰化的吡咯13，2．c1喹 啉类化合物的方法。为吡咯[3，2．c]喹啉类化合物的进一步修饰提供了技术手段。 关键词：c【一甲酰化吡咯，吡咯【3，2一c]喹啉类化合物，CuI催化，DMSO参与的甲酰化反 应，C．H键活化／C—N键偶联 ABSTRACT The thesisconsistsofthe two of followingaspects：1．the synthesis 0【．formylpyrr01es from 2,3一dihydro。1H-pyrroles；2．the synthesis derivatives． ofpyrrolo[3，2．c]quinolinone 1．The of synthesis a—formylpyrroles． areoneofthemost q’Formylpyrroles five—membered important heterocycliccompounds bioactivitiesand possessingImportant importantintermediatesof of synthesis poly。substitutedpyrrole ofnew derivatives．Developmentand methodsto practicalgreen synthesize isstilla q。formylpyrroles task．Inthis disclosea