吡唑基铜配合物的分解及其催化性质.pdf

吡唑基铜配合物的合成及其催化性质 中文摘要 中文摘要 吡唑基铜配合物不仅有丰富多彩的结构，而且在光学、磁学和催化等方面有 广泛的应用前景，因而引起了人们极大的研究兴趣。本论文中，我们选用3,5-二甲 酸甲酯吡唑(Hdcmpz)和2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与铜盐反应，得到七个 不同结构的吡唑基铜配合物，它们具有良好的催化性能。 一、在不同的温度下，Hdcmpz配体与Cu(OAc) ·H O在甲醇中反应，得到三个 2 2 不同结构的吡唑基铜配合物。Cu(OAc) ·H O与Hdcmpz在室温下反应，得到了一个 2 2 四核的吡唑基铜( Ⅱ)配合物[{Cu (μ-OAc) } (μ-dcmpz) (μ-OAc) ] (1) ，产率为89%； 2 2 2 2 2 在回流条件下 ，反应生成 一个六核环 状 吡唑基铜( Ⅱ) 配合物 [{Cu(μ-dcmpz)} (μ-OMe) ] (2) ，产率为85%；在溶剂热条件下，反应得到一个四核 2 2 3 铜 (II) 配 合 物 [{Cu(MeOH)} (µ-mcccpz) ] (3 ， Hmcccpz = 4 4 5(3)-(methoxycarbonyl)-1H-pyrazole-3(5)-carboxylic acid)，产率为30%，在反应过程 中，Hdcmpz 中酯基部分水解，原位得到mcccpz2-配体。化合物1-3经过红外、元素 分析、热重分析等表征，通过X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶 剂条件下，它们可以催化腈与2-氨基醇缩合，高产率地分离得到2-恶唑啉化合物。 二、2-(1H-吡唑-3-基)-吡嗪(pyzpzH)分别与Cu(NO ) 、CuI 以及Cu(OAc) ·H O 3 2 2 2 2 1 反应，分离得到了一个双核配合物[{(MeOH)Cu(NO )}(μ-κ :κ -pyzpz)] (4) ，一个一 3 2 2 1 维 聚 合 物 [Cu(μ-κ :κ -pyzpz) ] (5) ， 和 两 个 二 维 聚 合 物 2 n I II 2 1 2 1 1 [Cu Cu (μ-κ :κ -pyzpz)(μ -κ :κ :κ -pyzpz)(μ-I)] (6) ， 3 n 2 1 2 1 1 [Cu (μ-κ :κ -pyzpz)(μ -κ :κ :κ -pyzpz)(OAc)(µ-OAc)] (7) 。分别进行了元素分析、红 2 3 n 外等表征，并通过X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。在无溶剂条件下