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含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚 中文摘要 含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚 中文摘要 光聚合作为一种绿色环保、经济节约的聚合方法而受到广泛关注。光引发聚合通 常可以在较低温度下进行，从而可以避免一些在热聚合中常见的例如链转移一类的副 反应。由于光引发自由基聚合存在一些固有缺点，例如容易被氧气阻聚、内应力大、 固化过程收缩率高、粘接性不好等，人们开始将研究方向转向离子聚合领域，尤其是 阳离子聚合领域。光引发阳离子聚合通常由鎓盐引发，其聚合机理主要为：阳离子光 引发剂在光照下发生光解反应产生自由基阳离子，自由基阳离子可以与单体或溶剂反 应生成质子酸，从而进一步引发单体聚合。 活性阳离子聚合是制备各种精密结构功能型聚合物的有效方法；然而，对于光聚 合而言，实现活性聚合仍具有极大挑战。对于一般光引发活性阳离子聚合，光化学的 作用主要在于引发剂的光解生成引发种，聚合增长阶段则主要由热力学控制。 本论文的主要工 是研究了采用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为阳离子光引发 剂，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA) 光敏剂，溴化锌(ZnBr ) 为催化剂，采用 2 自由基促使的光引发阳离子聚合方法，实现了含咔唑基乙烯基醚类单体与异丁基乙烯 基醚(IBVE)的光引发活性阳离子共聚。 本文首先合成了四种含咔唑基乙烯基醚类单体，包括：2-(9-咔唑基) 乙基乙烯基 醚(CEVE) ，3- 碘-9-[2-( 乙氧基) 乙基] 咔唑(IVEC) ，3-[10,11- 二氢二苯并(b,f) 氮 杂]-9-[2-(乙氧基) 乙基]咔唑(DBVEC) 以及 3-[二苯并(b,f)氮杂]-9-[2-( 乙氧基) 乙基]咔唑 (DHBVEC) ，研究了使用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为光引发剂，2,2-二甲氧基-2-苯 基苯乙酮(DMPA) 为光敏剂，溴化锌(ZnBr ) 为催化剂，CEVE 与 IBVE 以二氯 2 甲烷(CH Cl )为溶剂在不同温度下进行的光引发活性阳离子共聚。聚合体系经紫外 2 2 o o o o 光辐照 20 min 后置于 5 C ， -5 C ， -15 C 下进行，实验结果表明，在- 15 C 的 聚合温度下可以得到控制性较好的聚合结果(M = 52000 g/mol, M /M = 1.27) ， n,GPC w n 接着对聚合物采用核磁，荧光，TGA ，DSC 等进行了性能结构表征，结果表明共 中文摘要 含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚 聚物成功合成，共聚物具有较好的热稳定性且拥有较低的玻璃化转变温度(T - 10 g oC) ，且共聚物在溶液以及薄膜状态下都具有荧光性质。 关键词：光聚合，阳离子聚合，活性阳离子聚合，聚合动力学，含咔唑基乙烯基 醚，荧光 者：李铭 指导老师：张丽芬 （教授）、程振平 （教授）