含易交联偶氮苯基团的星型侧链液晶聚合物的可控制备及其性能研讨.pdf

摘要 一——————————————————————————————————————————————————一 摘要 具有适宜玻璃化温度与交联网络结构的偶氮液晶聚合物在光致形变材料及 表面起伏光栅等领域具有广阔的应用前景。开发简便易行地制备此类交联液晶 聚合物的新方法是目前该领域研究的热点课题。 可逆加成裂解链转移(RAFT)聚合技术是近些年快速发展的可控／“活性”自 由基聚合技术，已被广泛应用于合成结构规整、分子量可控的功能高分子材料。 本文利用RAFT聚合技术，首次成功制备了具有规整结构与接近室温的玻璃化 温度且含有易交联基团的丙烯酸酯类星型偶氮苯液晶聚合物，并在此基础上很 容易地获得了具有交联结构的液晶聚合物。具体研究成果如下： (1)成功合成了一系列末端含有保护氨基的丙烯酸酯类偶氮苯功能单体， 并对其结构、光响应性能、热稳定性及相转变行为进行了研究。 (2)利用间苯三酚和带羧基的三硫酯链转移剂反应，得到了三臂星型链转 移剂。然后，成功利用RAFT聚合技术制备了一系列含有易交联偶氮基团的星 型丙烯酸酯类聚合物。研究结果表明：RAFT聚合过程属于可控聚合体系，所得 聚合物的分子量随聚合时间延长而增加，其分散度≤1．1，聚合物的玻璃化转变温 度在室温附近，且具有明显的液晶相存在。 (3)通过对所得星型聚合物中氨基进行去保护，得到了具有很高反应活性 的氨基。采用不同的化学试剂，可以在温和的条件下对氨基进行修饰，使氨基 带上空间体积不同的官能团，从而可以很方便地改变聚合物的相转变行为；利 用商品化的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，可以非常简便地对聚合物进行后交联 化，成功得到了一系列具有交联结构的液晶聚合物。 关键词：光致形变材料；交联液晶聚合物；RAFT聚合；星型偶氮苯液晶聚合物； 后交联 Abstract 。———————————————————————————————————————————一 Abstract interestinthe of Recent havewitnessedconsiderable development years with crystallinepolymersappropriateglass azobenzene(azo)一containingliquid becausehaveshown transition andcross．1inkednetworkstructuresthey temperatures in suchas materialsandsurface manyapplicationsphoto—deformable greatpotential relief gratings． Reversible chain has addition—fragmentation tobe versatileinthe ofwell—definedfunctional in provenhighy synthesis polymers of thelastdecade．Inthis series thesis，a azo—containing