含多吡唑配体金属共同物的合成﹑结构与性质研究.pdf

含多吡唑配体金属配合物的合成﹑结构与催化性能研究 中文摘要 中文摘要 含多吡唑配体过渡金属配合物不仅有丰富多彩的结构化学，而且在光学、磁 性、催化等方面具有潜在的应用价值。本论文选择2,6-二(1- 甲基-1 氢-3-吡唑)吡啶 (bmppy)和 1,1,3,3- 四(3,5-双甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)为配体与铜盐或银盐反应得到 一系列配合物，并研究了部分配合物的催化或荧光性质。本论文的主要内容如下： 配体2,6-二(1- 甲基-1 氢-3-吡唑)吡啶(bmppy)分别与Cu(I)盐和Cu(II)盐反应，得 到了三个新的配合物[(bmppy)Cu(µ-I)] (1) ，[(MeOH)Cu(bmppy)(ClO )][ClO ] (2)和 2 4 4 [Cu(bmppy)(NO ) ] (3) 。配合物1~3 经过元素分析，红外光谱，核磁及X-ray 单晶 3 2 衍射等表征。配合物1 是由两个[(bmppy)Cu]单元经过两个I 原子桥联的双核结构， 每个Cu 同时与两N 原子和两个I 原子配位，形成四面体配位构型；在单核配合物 2 和3 中，每个Cu 原子与一个bmppy 配体中的三个N 原子和两个O 原子配位， 形成三角双锥构型。配合物1 可催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，考察了溶剂、 反应温度、MMA 与催化剂的比例等对MMA 聚合反应的影响。配合物1 在80 ˚C， 以Cy-one 为溶剂，MMA 与催化剂的比例为300:1 时催化效果最好，产率达到99%， 且所得聚合物的分子量分布最窄(PDI = 1.23)，对其催化机理做了初步探索。 配体 1,1,3,3- 四(3,5-双甲基-1-吡唑)丙烷(tdmpp)和Ag(I)盐反应得到了三个配合 物[(AgNO )(tdmpp)] (4) ，[(Agtdmpp)(PF ) ·CH OH] (5)和[Ag tdmpp ][BF ] ·CH Cl 3 n 6 3 n 2 2 4 2 2 2 (6) 。用元素分析，红外光谱，核磁及X-ray 单晶衍射对配合物4~6 进行了表征。 在配合物4, 5 中，Ag 原子通过tdmpp 配体桥联形成一维链结构，而配合物6 是两 个Ag 原子通过tdmpp 配体桥联形成双核结构。在配合物4, 5 和6 中，每个Ag 原 子与来自两个tdmpp 配体上的四个N 原子配位形成四面体配位构型。配合物4, 5 和6 具有良好的荧光性质。 关键词：bmppy ；tdmpp ；过渡金属配合物；晶体结构；催化性质；甲基丙烯 酸甲酯 作 者：丁红叶 指导教师：郎建平(教授) I 英文摘要 含多吡唑配体金属配合物的合成﹑结构与催化性能研究 Syntheses, Structures and Properties of Metal Complexes of Multi(pyrazolyl) Ligands Abstract The coordination transition metal compounds of multi(pyrazolyl) ligands not only have their diversities in the structural chemistry, but also have their potential applications