第五章 核磁共振波谱法-碳谱PPT.ppt

七 各类化合物的13C化学位移 1、链状烷烃及其衍生物 1）取代基的电负性：电负性越强，?-位碳原子的?C越移向低 场， ?-位碳原子的?C稍移向低场；一般在0－60ppm。 Chemical shifts (ppm) of XCH2CH2CH3 1H 13C ?-CH2 ?-CH2 ?-CH3 ?-CH2 ?-CH2 ?-CH3 Et 1.3 1.3 0.9 34 22 14 HOOC 2.3 1.7 1.0 36 18 14 SH 2.5 1.6 1.0 27 27 13 NH2 2.6 1.5 0.9 44 27 11 Ph 2.6 1.6 0.9 39 25 15 Br 3.4 1.9 1.0 36 26 13 Cl 3.5 1.8 1.0 47 26 12 OH 3.6 1.6 0.9 64 26 10 NO2 4.4 2.1 1.0 77 21 11 2）空间效应 a) 取代烷基的密集性：取代烷基越大、分枝越多， ?C也越大； 例：伯碳 ? 仲碳 ? 叔碳 ? 季碳 b) ? -旁式效应：各种取代基团均使? -碳原子的共振位置稍移向高场； R C? H 14.0 ppm 20.3 ppm 3）超共轭效应：第二周期杂原子（N、O、F）的取代，使 ? - 碳原子的高场位移比烷基取代更明显； X C? C? C? 2、环烷烃及取代环烷烃 四元环到十七元环的?值无太大变化，一般在23- 28ppm之间。 基团的取代使被取代碳原子的值有一定的增加，吸收 峰移向低场。 3、烯烃及取代烯烃 ? 的范围及影响因素： 1）一般：?C 100~165 ppm 如乙烯：123.3ppm，取代乙烯：100 ~ 150ppm； 2） ?(?C=) ?(-CH=) ?(CH2=)； 3）与相应烷烃相比，除了?-碳原子的?值向低场位移4 ~5ppm，其 它（? -、? -、?）的?值一般相差在1ppm以内； 4）共轭效应：形成共轭双键时，中间碳原子键级减小，共振移向 高场。 4、炔碳的化学位移 炔碳的13C化学位移介于烷碳和烯碳之间，大约在67~92 ppm 取代炔碳与末端炔碳比较，前者化学位移位于低场，并且信号呈低强度；不对称的中间的炔碳相差很小。 与炔碳连接的SP3碳和相应的烷烃比较，约向高场位移5~15 ppm C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 HC ≡ CCH2CH3 67.0 84.7 H3CC ≡ CCH3 73.6 HC≡ CCH2CH2CH2CH3 67.4 82.8 17.4 29.9 21.2 12.9 H3CC ≡ CCH2CH2CH3 1.7 73.7 76.9 19.6 21.6 12.1 5、苯环碳的化学位移 苯的?C 128.5 ppm 若苯环上的氢被其它基团取代，被取代的C-1碳原子? 值有明显变化，最大幅度可达35