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第二章 溶液及相平衡(葛)
第二章 溶液与相平衡 前言 一、溶液组成的表示方法 B表示溶液中的任一组分。 B的浓度(cB):B的物质的量除以溶液的体积。单位为 mol·L-1。 溶质B的质量摩尔浓度(bB): 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量。 单位为 mol·kg-1或mmol·kg-1 。 溶液组成的表示方法(续上〕 B的物质的量分数或摩尔分数( xB或yB ): B的物质的量除以溶液的物质的量。 xB(或yB)=nB/? nB ? xB(或yB)=1 B的质量分数(wB): B的质量除以溶液的质量。 wB=mB/?mB ? w B=1 练 习 在20℃时将50g乙醇溶于450g水中形成密度为981.9kg/m3的溶液,计算(1)乙醇的浓度;(2)乙醇的质量摩尔浓度;(3)乙醇的物质的量分数;(4)乙醇的质量分数。 练 习 在20℃时将50g乙醇溶于450g水中形成密度为981.9kg/m3的溶液,计算(1)乙醇的浓度;(2)乙醇的质量摩尔浓度;(3)乙醇的物质的量分数;(4)乙醇的质量分数。 练 习 在20℃时将50g乙醇溶于450g水中形成密度为981.9kg/m3的溶液,计算(1)乙醇的浓度;(2)乙醇的质量摩尔浓度;(3)乙醇的物质的量分数;(4)乙醇的质量分数。 二、本章讲述的主要内容 溶液与相平衡的局部规律 拉乌尔定律、亨利定律、分配定律 溶液与相平衡的普遍规律 相律 描述溶液与相平衡的图 相图 第一节 溶液的基本定律 一、拉乌尔定律(Raoults Law,1887) 一、拉乌尔定律(Raoult‘s Law,1887,法国) 内容: 在稀溶液中溶剂A的蒸汽压pA等于同温度下纯溶剂的蒸汽压pA *乘以溶剂的物质的量分数xA。 一、拉乌尔定律(Raoults Law,1887) 用公式表示 说 明 1、只适应于稀溶液(和理想溶液)。所谓稀溶液是指溶剂的摩尔分数接近于1; 2、且气相遵循理想气 体定律; 3、与溶质的种类无关; 4、一般只适用于非电解质溶液,电解质溶液因为存在电离现象,溶质对溶剂蒸汽压的影响要更复杂一些. 微观解释 1、由于溶质分子数目少,对混合体积、分子间作用力影响可忽略。 2、根本原因是单位液面上溶剂分子数目减少。 二、亨利定律(Henry‘s Law,1803,英国) 作用:是关于气体在液体中的溶解度的定律 说 明 1. 适应于稀溶液与低压气体。 2. pB是溶液上方溶质B的分压;若溶质为低压混合气体,总压不大时,该定律对每种气体分别成立; 3. 只有溶质在气相和液相中存在形式相同时才成立。 微观解释 1、溶质B溶于溶剂A后,为A分子包围,受力取决于A-B. 2、溶解平衡时,B的平衡压力取决于B的浓度。 3、由于A-B分子间作用力不同于纯液体B中B-B分子间作用力,使得亨利常数不同于B的饱和蒸汽压。 97℃ ,质量分数3%乙醇的水溶液上,蒸气的总压1atm,已知纯水的蒸气压0.901atm.试计算在乙醇的摩尔分数为0.02的水溶液上,水和乙醇的蒸气压。 97℃ ,质量分数3%乙醇的水溶液上,蒸气的总压1atm,已知纯水的蒸气压0.901atm.试计算在乙醇的摩尔分数为0.02的水溶液上,水和乙醇的蒸气压。 三、分配定律 作用:当一种物质同时溶解于两种互不相溶的溶剂时,分配定律描述了该物质在这两种溶剂中的溶解度的比例。 内容:一种溶质在两种互不相溶的溶剂中, 溶解度之比在定温下为常数。 K=xB1/xB2 分配定律的证明 由亨利定律, p(CH4)=k1x(CH4,在油中) p(CH4)=k2x(CH4,在水中) k1x(CH4,在油中)=k2x(CH4,在水中) 说 明 分配定律由亨利定律推导而来,因此,应用条件与亨利定律相同。 例 题 25℃时,在装有苯和水的容器中,通入硫化氢气体,平衡后,呈现水、苯、气三相。已知:(1)25 ℃时,苯的饱和蒸汽压为11.96kPa,水的饱和蒸汽压为3.18kPa;(2) 25 ℃时,当硫化氢分压力为1
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