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第六章 电位及电导分析法
第六章电位与电导分析法 第一节 电位分析原理与离子选择电极 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 二、离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 离子选择性电极的原理与结构 1.晶体膜电极(氟电极) 原理: 2.玻璃膜(非晶体膜)电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 讨论: 讨论: 3.活动载体电极(液膜电极) 活动载体电极(液膜电极)的讨论 活动载体电极(液膜电极)的讨论 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 气敏电极一览表 (2)酶电极 酶催化反应: (3)组织电极 5. 离子敏场效应晶体管 离子敏场效应晶体管原理 ISFET的特点: 三、离子选择电极的特性 specific property of ion selective electrode 1.膜电位及其选择性 讨论 讨论 2.线性范围和检测下限 ③ 检测下限 3.响应时间和温度系数 温度系数 等电位点 第六章电位与电导分析法 第二节 电位分析法的应用 一、直接电位法direct potentiometry pH的实用定义(比较法来确定待测溶液的pH) 表 标准pH 溶液 2.离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 3.影响电位测定准确性的因素 影响电位测定准确性的因素 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 2.电位滴定终点确定方法 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 例题2 第六章电位与电导分析法 第三节 电导分析法原理 计算 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 摩尔电导率(?m) 2.离子的电导与漂移速率 (3)离子的电导 二、 电解质溶液的电导与浓度的关系 relationship between conductance and concentration 三、影响电导测量的因素factors influenced on conducto-metric measure 四、电导测量与装置 conductometric measurement anddevices 2. 电导测量 第六章电位与电导分析法 第四节 电导分析法的应用 一、电导滴定分析 conductometric titration 电导滴定 二、直接电导法应用 application of direct conductometry 2. 电导法测定物理化学常数 (2) 难溶盐的溶解度 三、高频电导法原理与应用principle and application of high frequency conductometry 3. 高频电导滴定 高频电导滴定曲线类型 (1) 电离度与平衡常数的测定 HAc = H+ + Ac- c(1-?) c ? c ? 由实验测定HAc的浓度为1.114×10-4 mol/L时的电导率, 计算: 25?C时,实验测定AgBr饱和水溶液的电导率: ?=1.576×10-6 S/cm 纯水的电导率: ?=1.519×10-6 S/cm 校正后AgBr的电导率: ? AgBr =5.7×10-8 S/cm Ksp=(4.06 ×10-7) 2 =1.648 × 10-13 1. 特点 电极不与溶液直接接触;不发生电解、极化、吸附等作用 2. 高频电导分析原理 振荡频率1兆赫时, 离子:不移动,中心离子与离子氛之间的相对振动,正、负电荷重心的相互交变; 偶极分子:随电场变化频率快速取向和变形; 分子或离子定向极化和变形极化均产生瞬间电流-极化电流, 频率小(5000赫)时:极化电流很小(相对于电导电流); 频率1兆赫时:与电导电流具有相同数量级; 响应时间:是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%所需的时间。 影响因素:待测离子的移动速率,待测离子的活度,介质的离子强度,共存离子,膜的厚度、表面光洁度等等。 离子选择性电极的电极电位受温度影响是显而易见的。将能斯特方程式对温度T 微分可得: 第一项:标准电位温度系数。取决于电极膜的性质,测定离子特性,内参电极和内充液等因素。 第二
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