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第十章 电离平衡及酸碱理论.ppt

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第十章 电离平衡及酸碱理论

盐效应:在难溶电解质溶液中,加入不含共同离子的易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用. Zn(OH)2生成 Zn(OH)2沉淀 Zn(OH)2溶解 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 c(KNO3)/mol · L-1 AgCl溶解度 /10-5(mol·L-1) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.2000 0.15 0.24 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 c(Na2SO4)/mol · L-1 S(PbSO4)/mmol·L-1 PbSO4在Na2SO4 溶液中的溶解度 (25℃ )    ▲ 当 时, 增大, S(PbSO4)显著减小,同离子效应占主导。    ▲ 当 时, 增大, S(PbSO4)缓慢增大,盐效应占主导。 难溶金属氢氧化物的溶解 ---- 溶于酸的氢氧化物 (1) 金属氢氧化物沉淀的生成-溶解与分离 §10-5-5 沉淀与溶解 n 5 θ sp n θ sp n θ sp sp 2 n n n 10 0 . 1 ) OH ( ) OH ( ) OH ( O H OH H ) (aq nOH (aq) M M (s) M(OH) - - - - - + - + + × 3 3 = ? ? ? + + K c c Mn+/ cθ K c c Mn+/ cθ K c Kθ J减小至 沉淀完全 开始沉淀 使 加酸,    在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制 pH值为多少? 3.2 c(Fe3+)≤10-5 7.15 Ni2+开始沉淀 pH 可控制 pH = 4,这个结果在试剂提纯和离子分离中非常有用. Example Solution 3.2 10 4.0 Fe(OH) 7.15 8.8 10 2.0 Ni(OH) pH pH 38 3 15 2 sp 3 × 3 × - - 沉淀完全 开始沉淀 K θ (2). 酸碱反应的本质: 生成质子加合物 (4) 特点: ① 质子论中不存在盐的概念。因为在质子论中,组成盐的离子已变成了离子酸和离子碱。 ② 酸碱是共轭的,弱酸共轭强碱,弱碱共轭强酸(The stronger an acid, the weaker its conjugate base; the stronger a base , the weaker its conjugate acid.)。 因此已知某酸的强度,就可知其共轭碱的强度。  (5) 优缺点: 优点 ① 把酸碱反应扩大到气相、液相、电离和水解等反应; ② 在水溶液中,质子论的酸强度标度与Arrhenius理论中的酸强度标度是一致。 缺点 不能说明无质子型溶剂(如SO3、BF3)的酸碱反应,酸的定义范围并没有扩大。 (2)路易斯酸碱的类型: 路易斯碱包括如下几类物种: ① 阴离子: X-,OH-,:CN- 等; ② 具有孤对电子的中性分子:氨、胺、水、:CO等; ③ 具有碳碳双键的分子: C2H4,K[PtCl3(C2H4)] 路易斯碱也包括了布朗斯特碱,但二者并不完全一致。 H2CO3、HCl是布朗斯特酸,但不是路易斯酸; 路易斯酸包括如下几类物种: ①金属阳离子:含有用于成键的未占据的价轨道; Fe3+,Ag+,Mg2+,Na+ ②含有价壳层未充满的原子的化合物; BF3,AlCl3 ③具有极性双键的分子,最常见的离子为含有羰基的

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