化妆品化学香料与香精课件.ppt

2、伯醇脱氢生成醛 伯醇的蒸汽通过加热的铜、银等催化剂可以生成醛。这是工业上生产醛的主要方法之一。 3、烯烃的氧化 烯烃可以被多种氧化剂（如硝酸铊）氧化而生成醛。 4、Rosenmund 还原反应 酰氯被吸附在硫酸钡上的钯还原成醛，这种反应称为Rosenmund 还原反应。由于醛能进一步被还原成醇，常加入控制剂以降低催化剂的活性，使反应停留在醛的阶段。常用的控制剂有喹啉-硫，甲基硫脲等。 5、Sabatier还原反应 羧酸和甲酸的蒸汽通过沉积在沸石上的钍或锰，2个羧基失去一分子的二氧化碳和水，生成醛。称为Sabatier还原反应 6、Reimer-Timann反应 酚类与氯仿的强碱溶液作用，酚羟基的邻、对位发生甲酰化的反应，这种反应称为Reimer-Timann反应。 7、Sommelet反应 活泼的苄基型卤代烃与六亚甲基四胺（乌洛托品）在水介质中作用，经过季铵盐、苄基型胺和亚胺，最后水解为芳醛的反应，称为Sommelet反应。 芳香族醛类： 一）苯甲醛 该香料的分子式C7H6O，分子量106.12，bp178.10℃，结构式： 苯甲醛为具有强烈苦杏仁气味的液体，它以苷的形式存在于苦杏仁油、樱桃油以及橙花油和广藿香油等天然体系中。 苯甲醛用于苦杏仁香味的香精中和其它坚果香韵中，也是合成其它香料的起始原料。 二）苯乙醛 分子式C8H8O，分子量120.15，bp195℃，结构式为： 该香料是许多天然精油和食品的挥发性组分，烟草挥发性组份中也存在该香味成分。该香料用于日化香精中尤其赋予风信子和玫瑰香韵。 三）肉桂醛 桂醛化学名称为3-苯基丙烯醛，分子式C9H8O，分子量132，bp252℃，结构上有顺反两种异构体，结构式为： 在天然界肉桂油等天然体系存在，具有强烈的桂皮香气和辛辣味，可用于日化香精、食品和烟草香精中。 制备方法一： 可以从精油中单离出桂醛： 工艺： 制备方法二： 以苯甲醛和乙醛为原料制备桂醛： 二、芳香族醇类香料 一）、苄醇 苄醇分子式C7H8O,分子量108.14，bp205.3℃, 有极其微弱的愉快香气，存在于茉莉油、晚香玉油等天然精油中，主要用于某些精油和香精的调配中充当溶剂的作用。 结构式为： 制备方法： 一、以苯甲醛和甲醛为原料，在氢氧化钠催在下，经过Cannizaro反应制取： 二、氯化苄水解制取： 二）、β－苯乙醇 β－苯乙醇（2－苯基乙醇），简称PEA（phenyl ethyl alcohol）分子式C8H10O，分子量122.16，bp222℃，香气特征为柔和细腻的玫瑰香气。 β－苯乙醇以游离状态存在于许多精油里，如玫瑰油、丁香油、香叶油和橙花油；还发现它以桂酸酯的形式存在于树脂和香膏里。由于β－苯乙醇对碱和空气氧的作用稳定。所以能广泛用于配制香水香精、食用香精以及用于合成香料。曾有人宣称它可以用以各种香型中。 结构式： 制备方法： 一、以苯乙烯为原料 二、以苯和环氧乙烷为原料制取： 在反应器中加入苯和催化剂AICl3，然后将此混合物冷却至6℃，在压力为40KPa时导入N2，开启循环鼓风机(目的是将生成的HCl气体送入水洗塔，水洗后的气体进入洗涤塔， N2回收）。在搅拌的条件下加入环氧乙烷，并同时控制反应器的温度为0-5℃。当加入规定量的环氧乙烷20一24h后，再继续搅拌1h。将混合物送入尖底槽水解，分离出苯，然后把残液在2-2.67KPa下精馏，分离出100~120℃馏分，即得高纯度?-苯乙醇。 讨论： 1、需要冷却 因为温度太高时中间体会生成联苯，且反应收率随温度的升高而降低（放热反应） 2、苯和环氧乙烷均需干燥处理 因为无水三氯化铝可以和水反应生成氯化氢 3、需要通入氮气 以及时驱除生成氯化氢气体，因为氯化氢可以和环氧乙烷生成氯乙醇 4、中间体水解用的是冰水 因为温度太高时中间体会生成联苯 5、催化剂三氯化铝添加量比较大 因为：1）三氯化铝是摩尔量参加反应 2）三氯化铝不溶于苯中，反应混合液是悬浮状，但中间体能促进三氯化铝在苯中的溶解，降低了其催化活性 三）、肉桂醇（3-苯基-2-丙烯-1-醇 ） 白色针状或块状结晶。反式熔点34℃，沸点257.5℃，127-128℃（1.33kPa），折光率1.5819。易溶于醇和一般有机溶剂，溶于水、甘油和2倍体积的60%乙醇。有弱的风信子的幽雅香气 。 香料行业中，在国内很受欢迎的玉兰香型香皂使用的是玉兰型香精，是将肉桂醇、芳樟醇、二氢芳樟醇、乙酸桂酯等调和而成，具有香气圆熟浓郁、清鲜甜润、玉兰香气逼真等特点，用于高档香皂中，使人感到舒适和愉悦。 肉桂