有机化学第三版_第九章卤代烃.ppt

;第九章 卤代烃;卤代烃:烃分子中一个或多个氢原子被卤素 取代后所生成的化合物。卤原子是卤代烃 的官能团。可表示为R-X X=Cl、Br、I 第一节分类、命名及同分异构 一.分类 1.按烃基分类: ;.;.;二.同分异构和命名;.;③卤代芳烃，[芳烃为母体] ;第二节 一卤代烷;支链↑， b.p↓; C-Cl 850-600 cm-1 C-I 500-200 cm-1 (2)核磁共振谱 卤原子电负性越强δ值越小 HC-F 4-4.6 HC-Cl 3-4 HC-Br 2.5-4 HC-I 2-4;四、卤代烃的化学性质;卤代烃和氢氧化钠水溶液共热生成醇;卤素相同下:;例如:;被烷氧基(-OR)取代生成醚 ;被氰基(-CN)取代生成腈 ;与硝酸银的乙醇溶液作用 ;.;;亲核试剂: 象OH-, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3、H2O等进攻的离子或分子都能供给一对电子与缺电子的碳形成共价键,它们具有亲正电(即亲核)的性质,称为亲核试剂 ;反应通式:; 卤代烷次之;2、消除反应; 通式;扎依采夫规则: 消除反应的主要产???是双键碳上连接烃基最多的烯烃，这个经验规则叫做扎依采夫 （saytzeff）规则;;3、与金属的反应 ;格氏试剂:烷基卤化镁(有机镁化合物)称为格利雅( Grignard）试剂,简称为格氏试剂;卤代烷与金属镁反应的活性顺序是：;;格氏试剂非常活泼，易与含活泼氢的化合物作用;也能与活泼卤代烃、CO2、等多种化合物反应;性质比Grignard试剂活泼,通常用N2或H2保护;铜锂试剂能与卤代烃(包括乙烯型)反应制备烷或烯 烃等如 ;与金属钠反应——武兹(Wurtz)反应:;4、还原反应;第三节亲核取代反应历程;经过过渡态一步完成;SN2反应的能量变化曲线;构型反转----产物的构型与原来化合物的相反亦称瓦尔凳( Walden )转化; 2. 单分子亲核取代反应(SN1);分步进行的过程;SN1反应的能量变化;C+离子为sp2平面构型，亲核试剂从两边进攻C+离子的机会均等的，得到外消旋化合物,也叫外消旋化 ;二、影响亲核取代反应的因素;空间效应;.;B. 对SN1反应的影响：;2. 离去基团的影响;3. 亲核试剂的影响;亲核能力取决于两个因素： a. 试剂的碱性(即给电子性) b.试剂的可极化性(即极化度或变形性) ;b. 同周期中的同种原子形成的不同亲核试;试剂的可极化性; 4. 溶剂的影响;第四节、一卤代烯烃和一卤代芳烃;原因:共轭效应引起;乙烯型: 氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，使键长发生了部分平均,键能增大,结合更牢固.;电子离域，使正离子的正电荷得到分散,体系能量降低，较为稳定，易形成;第五节、卤代烃的制法 ;3.烯丙基型或苯甲基型的卤代;;二、由醇制备 ; ;三.卤代物互换（碘代烷的制备）  氯代烷或溴代烷的丙酮溶液与碘化钠共热;第六节 重要的卤代烃 ;3.氧氯化法 乙烯、氯化氢、氧气在氯化铜 催化下高温反应;二.苄基氯;3.三氯甲烷 ;4.四氯化碳;5.聚四氟乙烯(Teflon) ;600-800℃;作业:;.