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华南金粟兰化学成分研究

华南金粟兰化学成分研究   摘要:目的:研究华南金粟兰全株乙醇提取物中化学成分。方法:通过硅胶柱色谱,Sephadex, LH-20柱色谱以及制备薄层层析等方法分离纯化化合物,根据理化性质和光谱数据对化合物的结构进行鉴定。结果:从华南金粟兰醇提物种分离得到4个化合物,分别鉴定为:7-(4-acetylphenyl)-1′-butyl-2-methyl-benzopyranyl(1),8-hydroxy-6,7-dimethoxy-2H-chromen-2-one(2),(8R,8′R)-4′,3-二甲氧基-4-乙酰基-9-氧代-8-8′,9-9′-木脂素。结论:化合物1-3均为首次从该种植物中分离得到。   关键词:华南金粟兰;化学成分;分离   中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1674-0432(2011)-04-0101-2      0 前言   华南金粟兰 Chloranthus seeilifolius K.F.Wu Var. austro-sinensis K. F. Wu是金粟兰科(Chloranthaceae),四川金粟兰(Chloranthus seeilifolius K. F.Wu)的变种,本种产于江西等地。生于阴凉地,海拔560-1200m[1]。据《本草纲目》等多种历代本草文献记载,该属中的大多数植物都有一定药用记载,如治疗风湿疼痛,跌打损伤,咳嗽,干血痨等症状,被中国药典或地方中药标准收载[2]。金粟兰属药用植物的化学成分主要为挥发油成分,其中倍半萜化合物居多,特有的倍半萜多聚体,此外,一些酰胺类化合物和香豆素类化合物,生物碱类也有报道,该属中的及已,金粟兰银线草等有效成分研究的较多,主要报道的化合物类型为桉烷型,钓樟烷形等基本种骨架类型倍半萜,以及它们的多聚体[3-5]。   为进一步寻找具有结构新颖活性较高的化合物,笔者对华南金粟兰化学成分进行研究,从中分离得到了3个化合物,经过波谱解析并结合文献对照,分别鉴定为7-(4-acetylphenyl)-1′-butyl-2-methyl-benzopyranyl(1)8-hydroxy-6,7-dimethoxy-2H-chromen-2-one(2),(8R,8′R)-4′,3-二甲氧基-4-乙酰基-9-氧代-8-8′,9-9′-木脂素(3)。   1 仪器和材料   旋光仪用Hobiba SEPA-300型旋光光度计;ESI质谱使用Water 2695 HPLC-Thermo 1D-NMR使用Bruker AM-400 核磁共振仪测定。柱层析所用的硅胶(200-300目),硅胶H(10-40μm),硅胶GF254,GF254硅胶板(青岛美高化工有限公司);凝胶为Sephadex LH-20(40-70μm);反向填充材料RP-18(40-63μm)。   2 提取和分离   干燥经粉碎的华南金粟兰(7kg)用80%乙醇室温下提取,共5次,每次48h。将提取液回收乙醇得到浸膏经过大孔树脂,用40%,70%,90%乙醇洗脱,得到三部分,分别为214g,360g,30g。经过TLC检测,10%硫酸乙醇显色。I:70%与90%部分的经过硅胶柱用石油醚乙酸乙酯为流动相,得谷甾醇及色带物;II:40%乙醇洗脱部分经过氯仿-甲醇(1:0→1:4)硅胶柱,洗脱分段,各部分经过正向硅胶,重结晶等分离方法具体分离,得到化合物1(23g),2(18g),3(25g)。   3 结构鉴定   化合物 1:白色粉末,分子式为C21H24O3,分子量为: 324.17。 1H NMR: H-2′(6.2 s), H-3′(5.87 d J=2.4 Hz), H-6′(6.2 d J=5.8 Hz), H-7′(2.4 dd J=12.8, 10.3 Hz), H-8′(2.0 dd J=12.6, 4.3 Hz), H-9′(0,85 s), H-2(7.6 d J=1.9Hz), H-3(7.4 d J=8.0 Hz), H-5(7.4 d J=7.8 Hz), H-6(7.4 d J=1.8 Hz), H-7(4.2), H-8(5.4), H-9(0.89 s);13C NMR: C-1′δ115.2; C-2′δ115.6;C-3′δ126.8; C-4′δ158.2; C-5′δ115.2; C-6′δ115.0; C-7′δ36.8; C-8′δ28.0; C-9′δ13.5;C-1 δ132.1; C-2 δ115.4; C-3 δ129.8; C-4 δ144.8; C-5δ129.8; C-6 δ115.3; C-7 δ80.2; C-8 δ44.9; (OAC δ168.5;δ20.5; CH3δ18.8

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