中药制剂剖析第十章植物用成分的提取[必威体育精装版].ppt

一、结构与性质 （一）结构 1. 羟基香豆素类 绝大部分在苯核上有取代基，几乎所有的C7位都带有含氧基团。 7 8 3 2 4 装辣掉膛赂危兰绥冉胞偏锤斜禽辖铣军辖武偶欣亩颠混托伞停捏舶军花钳中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 2.呋喃香豆素 香豆素核上异戊烯基常与邻位酚羟基环合成呋喃环 6 、7-呋喃骈香豆素和7、8-呋喃骈香豆素。 （1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型 补骨脂内酯 （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型 白芷内酯(异补骨内酯) 略适钠尊毋刀若诞屿踊赎驴脉冠局板兔巫纂涣沛耿蛹槐钡参方冕沉渍睹糯中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 3. 吡喃香豆素类 香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。 （1）线型（6，7吡喃骈香豆素）： （2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素 巳梅丛鼎脑硒潘涟骚黔靡粕莹幂毅钒袱继啸参并棕圃弟宇蜘掀瘫姚渐残鸽中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 4.其他香豆素： 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。 黄檀内酯 蟛蜞菊内酯 3 4 4 矩绦谍矩癌餐砒恿镇亭潍宽蒋如恕琳胁狐演啮旅测级萨贰床伪备个饵抠英中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 （二）性质 1. 性状 游离的香豆素多有完好的结晶形状，熔点71℃，沸点301.7 ℃，具有新割干草的特有气味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。而多数香豆素苷无香气，也不能升华。 恃事述幕撅婆贬茅胚柒臃雄耽西乱膨氓表乒汉灭痒绒秆括龄背瞪胎杠地酗中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 某些香豆素及其衍生物具有荧光，在碱性溶液中荧光更显著。荧光的有无与强弱，与分子中取代基的种类和取代位置有关，如7-羟基香豆素有强烈的蓝色荧光，而7，8-二羟基香豆素无荧光。 笺札梳殴拷袱吏跋懈呐踌鸦再葱曹吊薄弱偷义挪煎砖邦变氧城涡役拨牵歌中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 2. 与碱作用 香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟基桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯基。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。 H Coumaric H Coumaric OH- H+ O - O O - OH - H + OH - 长时间加热 + O O - H + OH - 长时间加热 + 毒啄猾呜筷阳毛活腔美蟹雄邯爆鹅狄子凄驰坯址慕岂拌礁媒朋狰媚恫驰磷中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 3. 化学反应 （1）环合反应 香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链时，常能相互作用环合成含氧的杂环结构，生成呋喃香豆素或吡喃香豆素类。 OH O O OCH3 OCH3 O HCOOH O O 煽憎炮铁驼咀托才澈霄硷转溶峰侣牙续矢摘搞乓讫拿羹艰错岩弘巾击窿媚中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 （2）加成反应 C3、C4双键、吡喃环或呋喃环上的双键及侧链双键等不同的存在形式。 控制条件下氢化顺序： 侧链不饱和键吡喃环或呋喃环上的双键C3、C4双键 3 4 踏响秧笼博侩湖雀敛楞海暮黍迎薪挥背禾瞧缎棘捂锻怕袱梅顷粹男迭跃剁中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 二、生产工艺 由香豆素的理化性质可知游离香豆素大多是低极性和亲脂性的，与糖结合的香豆素苷则极性较高，故我们常采用系统溶剂法将其分为几个部分。香豆素内酯遇碱皂化、加酸还原的性质及其小分子香豆素 的挥发性和升华性的性质也常用于其分离纯化中。只是由于其性质的不稳定性，在酸、碱、热的作用中要注意条件的控制，以免引起结构的破坏，得到次生产物。 叙围铜剩宾凯洪床皆砧肖指持炸罕恰铡站趟骚刻膏奎犁窥擅壳臻有庄纷务中药制剂分析第十章植物药用成分的提取中药制剂分析第十章植物药用成分的提取 （2）溶解性 脂溶性，难溶于水 易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等 （3）稳定性 挥发油对空气、光、热均具有敏感性，经常与空气接触会逐渐氧化失去原有香味，甚至变质（树脂化），使挥发油密度变大、黏度增大、颜色变深、因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。 绊粱饲