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为什么 T Tc 气体不能液化？ T Tc 分子动能大，离散性大，分子间引力不足以使其成为液体。 [问题] 注意 Tc 越高气体越易液化（有别于温度越高，气体越难液化）； Tc不同的混合气体可以通过相分离的方法分离。 g1 g2 l1 l2 c T2 T1 T4 T3 Tc g′1 g′2 T1T2TcT3T4 l′1 Vm p l′2 l g 3. 真实气体的 p -Vm 图及气体的液化 §1.3 气体的液化及临界参数 [例1]在一个密闭的容器中放有足够多的某纯液态物质，在相当大的温度范围内皆存在气—液两相平衡。当温度逐渐升高时液体的饱和蒸气压p*变大，饱和液体的摩尔体积Vm(l ) ; 饱和蒸气的摩尔体积Vm(g) ；?Vm= Vm(g ) - Vm(l ) ( ) 选择填入：A.变大 B.变小 C. 不变 D.无一定规律 当温度上升时，液体分子运动加剧，故Vm(l )变大； 气体分子的热运动亦加剧，需要更加接近才能凝聚为液体,故饱和蒸气的体积Vm(g)变小。?Vm= Vm(g) - Vm(l )变小， 临界状态时，?Vm,c = 0。 练习： §1.3 气体的液化及临界参数 [例2]在温度恒定为373.15K，体积为2.0dm3的容器中含有0.035mol的水蒸气H2O(g)。若向上述容器中再加0.025mol的水H2O(l) 。则容器中的H2O必然是（ ） 选择填入：A.液态 B.气态 C. 固态 D.无法确定 练习： §1.3 气体的液化及临界参数 当压力较高时,理想气体状态方程不再适用。在修正理想气体状态方程的基础上，就提出了真实气体状态方程。 描述真实气体的 pVT 关系的方法： 1）引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程 2）引入 p、V 修正项，修正理想气体状态方程 3）使用经验公式，如维里方程，描述压缩因子Z 它们的共同特点是在低压下均可还原为理想气体 状态方程 §1.4 真实气体状态方程 实验结果 300K下真气 pVm – p 等温线 pVm/J·mol-1 不同温度pVm-p示意图 1. 真实气体的 pVm ～ p图及波义尔温度 §1.4 真实气体状态方程 理想气体： pVm- p等温线是一根平行p轴的直线 真实气体（三种类型） 300K下真气 pVm – p 等温线 pVm/J·mol-1 ① pVm随 p 的增加而增加 结论 不同气体,温度相同时 pVm – p 等温线不同 ② pVm随 p 的增加，开始不变 然后增加。 ③ pVm随 p 的增加，开始先下 降，然后再上升。 1. 真实气体的 pVm ～ p图及波义尔温度 任何气体在自己的波义尔温度TB 下,当压力较低时(约几十万帕以下)，pVm值都等于或接近于RT。 对任何气体都有一个特殊温度:波义尔温度 TB , 在该温度下，压力趋于零时，pVm - p 等温线斜率为零。波义尔温度定义为： 波义尔温度一般为气体临界温度的2~2.5倍。 1. 真实气体的 pVm ～ p图及波义尔温度 ① 当TTB时, pVm~ p 曲线在经历一最小值后，随p的增加而增加. ②当T=TB时, pVm~ p 曲线开始有 一水平过度，然后随压力上升。 气体不同温度pVm-p示意图 三种类型 ③当TTB时, pVm 随p 从一开始就呈上升趋势。 结论 同一气体温度不同pVm-p 线不同 1. 真实气体的 pVm ～ p图及波义尔温度 p pVm T TB T = TB T TB (1) 实际气体分子间有相互吸引力,它减小了气体分子对于器壁的碰撞,使表观 p 小于实际值,真实分子有体积,所以使表观摩尔体积 Vm 大于气体分子实际自由活动空间。 (2) 温度对这两个相反因素作用不一样。 在T TB ,压力升高时, 先是引力起主导作用，然后是体积效应起作用.所以 pVm 随 p 的增加，经历一极小后增加。 在T = TB ,开始两种效应抵消, 而后体积效应起主导作用,所以pVm 在经过一个水平后上升。 在T TB 时，始终为体积效应占主导，所以pVm 从一开始即上升。 微观解释 1. 真实气体的 pVm ～ p图及波义尔温度 真实气体状态方程分为两类，一为纯经验公式，一为有一定物理模型的半经验方程，范德华方程是后者中较有名的一个。 2.范德华方程 (