7第十章 配位化合物及配位平衡.ppt

第十章 配位化合物 1. 配位化合物的基本概念 配位化合物　配合物的命名　 2. 配位化合物的价键理论 配合物的构型与中心的杂化方式　 中心杂化轨道的形成　 价键理论中的能量问题 价键理论的实验根据 4. 配位化合物的稳定性5. 配合平衡  　 §10-1 配位化合物的组成、命名 指出[Co(NH3)5H2O]Cl3 第四节 螯合物 螯合物:由多齿配体与中心离子配位形成的具有环状 结构的配合物。 螯合剂 ① 必须有两个或两个以上的配位原子， ② 每两个配位原子间相隔两个或三个 其他原子。 K不稳 = K不稳 1× K不稳 2 × K不稳 3 × K不稳 4 例 试比较两种溶液中的Ag+离子浓度。 0.10mol/L [Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol/L的氨水； 0.10mol/L [Ag(CN)2]-溶液中，含有1.0mol/L的CN-。 分别在上述溶液中加入0.10mol/L Br-，判断有无沉淀生成。 分别加入0.10mol/L Br-，判断有无沉淀生成。 KSPAgBr=7.7×10-13 （一）配位平衡与酸碱平衡 [FeF6]3- Fe3+ + 6F- (三）配位平衡与氧化还原平衡 （四）配离子之间的相互转化 CoF63– : Co3+: 3d6 6个 ?键 外轨型配合物，高自旋 μ = 4.90B.M. 八面体构型 sp3d2杂化 sp3d2杂化轨道 3d6 Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8 6个 ?键 外轨型配合物，高自旋 μ = 2.82 B.M. 八面体 构型 Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8 4个 ?键 内轨型配合物，低自旋 μ = 0 平面四方型 构型 CN–和NO2–多为内轨型配合物，NH3位于二者之间 杂化轨道形式与配合物的空间构型 FeF63– AlF63- PtCl64- sp3d2 八面体 6 Fe (CN)63 – Co(NH3)6 d2sp3 6 Ni(CN)42– dsp2 四方形 4 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– sp3 正四面体 4 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– sp 直线形 2 实例 杂化轨道类型 空间构型 配位数 “螯合”即成环的意思，犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心离子)钳住似的，故叫螯合物 螯合剂： 能和中心离子形成螯合物的多齿配体。 可以形成稳定的五元环或六元环， 常见的螯合剂是氨羧配位剂， 如乙二胺四乙酸（简写为EDTA）。 中心离子提供杂化的空轨道 配位体提供孤对电子 共用电子对→配位键 复 习 外轨型 内轨型 配合物 ：sp、sp3、sp3d2 ：dsp2、d2sp3 稳定性： 高自旋 内轨型 外轨型 低自旋 CN – 、CO X – 、H2O 一、 配合物的稳定常数 1. 稳定常数 § 10-3 配合物的稳定性 配位体数相同 K稳：反映配离子稳定性大小， 也反映配合物形成趋势和程度。 2. 逐级稳定常数 配离子的生成分步进行，溶液中存在 一系列的配位平衡，对应一系列稳定常数。 ：逐级稳定常数 解离也分步进行 Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3 K不稳 Cu(NH3)42+ = Cu(NH3)32+ + NH3 K不稳 1 Cu(NH3)32+ = Cu(NH3)22+ + NH3 K不稳 2 ………… 解：溶液中[Ag]+为 x mol/L， 由于K稳较大， 0.10- x≈0.10 1.0+2 x ≈1.0， x = [Ag+]=5.9×10-9 x 1.0+2 x 0.10- x 同理 [Ag(CN)2]-中 [Ag+]=1.0×10-22 比较QC和KSP [Ag(CN)2]-中[Ag+]=1.0×10-22 mol/L QC＝[Ag+] [Br-] ＝ 1.0×10-22×0.10＝1.0×10-