有机化学-第九章-醚与环氧化合物.ppt

* 第九章 醚和环氧化合物 第一节 醚 一、分类和命名 二、结构 三、物理性质 四、化学性质 五、制备 第二节 冠醚 第三节 环氧化合物 一、结构 二、反应 第四节 硫醚 一、命名 二、性质 第一节 醚 一、分类和命名 分类 单醚 混醚 ——结构和分类—— 按二个烃基是否相同 按烃基类型 饱和 不饱和 芳香醚 环醚 冠醚 按醚键原子 含氧醚 硫醚 （2）命名 （A）简单烷基 烃基名称+醚 单醚：“二”和“基”可省略（不饱和醚保留）。 混醚：简单烃基在前，芳脂醚芳基在前 （二）乙（基）醚 二苯醚 ——命名—— 苯甲醚 丙烯基烯丙基醚 （B）复杂烷基 以烃为母体，把较小的烷氧基作为取代基来命名。 1-甲氧基-1-丁烯 3-甲氧基己烷 乙氧基环己烷 ——命名—— 苯氧基 烯丙氧基 乙二醇二甲醚 多元醚 （C）环醚 一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。 （HTF） ——命名—— 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 二、结构 通式R-O-R，官能团是(C)-O-(C), 俗称醚键. 醚分子中的氧原子为sp3杂化. 甲醚 棍棒模型 三、物理性质 沸点： 醚分子间不能形成氢键，沸点较低。 b.p. 34.5℃ 117.3 ℃ 溶解度: 与水可形成分子间氢键，有一定水溶性。THF能与水互溶. 溶解度: 8克/100克水 8克/100克水 ——物理性质—— 与水互溶 结构与性质 Lewis碱与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α氢被氧化 四、化学性质 醚键比较稳定,与碱、氧化剂、还原剂常温下不反应. 官能团：C-O-C（醚键） 但氧原子具有未公用电子对，可与酸反应。 ——结构与性质—— （一）生成氧盐 醚分子中的氧原子具有未公用电子对，是弱碱,能与强酸反应，溶于H2SO4 可用于提纯、鉴别： 与缺电子的Lewis酸形成络合物： ——生成氧盐—— （二）醚键断裂 有机分析中用此法测定甲氧基的含量（Zeisel测定法）。 伯烷基醚： ——醚键断裂—— 大烃基 一般为SN2历程，I-从位阻小的烃基进攻，与小烃基生成卤代烃，大烃基生成醇 HI HBr HCl 不同HX 断裂O-C键的能力与X-的亲核能力一致： 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 芳基混醚： 保护基 脱保护基 当醚中的氧原子连结在叔碳原子上时以SN1历程，C+离子稳定, 伴有消除反应生成烯烃。 叔丁基醚： （三）过氧化物的生成 低级醚长期与空气接触，会逐渐形成过氧化物： 氢过氧化乙醚 过氧化乙醚,加热爆炸 检测： 淀粉-碘化钾试纸变兰，有过氧化物存在。 除去： 可用还原剂，如NaSO3、FeSO4/稀H2SO4。 ——过氧化物的生成—— 五、制备 （一）醇分子间脱水 （二）威廉姆逊合成法 Alexander W. Williamson (1824-1904) Alexander W. Williamson was Born in London, England, and received his Ph.D. at the University of Giessen in 1846.His ability to work in laboratory was hampered by a childhood injury that caused the loss of an arm. From 1849,utill 1887, he was professor of Chemistry at University College, London. 反应特点: SN2 反应 2. 最好用伯卤代烷 ，醇钠是强碱，消除 第二节 冠醚 分子中具有 (OCH2CH2)n 的大环多醚。分子呈环形，中间有一个空隙，氧原子向内，CH2向外。 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。 作相转移催化剂 12-冠-4 18冠-6 命名：m-冠-n K+CN- 水相 CN- RX RCN + X- K+ 有机相 K+ 冠醚 使无机盐溶于有机相 卤代烃氰解 第三节 环氧化合物（epoxide） 一、结构 1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环, 因此比一