第三章烯烃与炔烃 有机化学.ppt

②诱导效应的表示方法 -Ⅰ效应 电负性 XH X—吸电子基 电负性 YH Y—斥电子基 +Ⅰ效应 ③ 常见取代基的电负性次序 -NO2 -X -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 +I 小 大 -I 大 小 比较标准 ④ 诱导效应的特点 永久存在 由近及远沿着分子链传递 随着传递距离的增加而迅速减弱 δ ＋ δ - 4 3 2 1 (3) 正碳离子的稳定性 亲电加成反应中产生 C+稳定性增加 反应容易进行 叔（3°) 仲(2°) 伯(1°) 甲基正碳离子 稳定性 C R 1 R 2 R 3 构型 C sp2 杂化（平面结构） P轨道中无电子 + (4) 对马氏规则的解释 用诱导效应解释 + X - 快 想一想 + HCl CF3CH2CH2Cl 慢 δ ＋ δ - δ ＋ δ - + 用C+ 稳定性解释 主产物 ？ (1) (1) (2) (2) 仲正碳离子 伯正碳离子 ? ? 烷基硫酸氢酯 （间接水合法） （直接水合法） 3. 与硫酸、水的加成 （三）烯烃的自由基加成反应 （反马氏规则产物） （四）氧化反应 高锰酸钾氧化 (1) 与中性（或碱性）的冷溶液反应 紫红色 邻二醇 （KMnO4紫红色褪去） 常用于鉴别不饱和键 (2) 与酸性溶液或在加热条件下反应 常用于推导双键的位置和烯烃的结构 酸 酮 2. 臭氧氧化 + (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHO + HCHO 常用于推导双键的位置和烯烃的结构 + 酮 醛 3. 环氧化反应 过氧酸 环氧化合物 想一想 试根据产物结构推出反应物的结构 ? ? + HOOC－COOH 化合物A、B、C 均为庚烯的异构体， A、B、C与酸性高锰酸钾溶液作用分别得到：CH3COOH、CH3(CH2)3COOH ； CH3COCH3、 CH3CH2COCH3；CH3COOH、 CH3CH2COCH2CH3 ，试推断A、B、C的结构。 想一想 庚烯 A B C 题目分析 A： B： C： KMnO4 / H+ CH3COCH3 CH3CH2COCH3 CH3COOH CH3(CH2)3COOH CH3COOH CH3CH2COCH2CH3 五、共轭烯烃 C C C H H H H π π CH2=C=CH2 sp2 sp 开链二烯烃通式 CnH2n-2 (n = 1 , 2 , 3‥‥‥) 隔离二烯烃 累积二烯烃 （一）共轭二烯烃的结构与共轭效应 1. 1,3-丁二烯的结构 共轭二烯烃 H2C = CH－CH = CH2 共轭双键 C C C C . . . . C C C C 大π键（共轭π键） C — sp2 2. 共轭烯烃的特点 参与共轭的电子公共化 键长平均化 体系能量降低，共轭体系越大越稳定 π-π共轭体系 137pm 137pm 146pm 3. 共轭体系的形成条件 有关的原子必须在同一平面上 必须有可实现平行重叠的P轨道 要有一定数量供成键用的P电子 4. 共轭体系种类 (1) π-π共轭 2, 4 – 己二烯 1, 3, 5 – 己三烯 (2) p-π共轭 氯乙烯 C C H H H π C l P 烯丙正碳离子 C C H H H π C P（空） H H （多电子共轭） （缺电子共轭） C C H H H π C P H H （等电子共轭） 烯丙碳自由基 (3) 超共轭 C C H H H π C σ H H σ-π超共轭 丙烯 H C H C σ H H P（空） H σ-p 超共轭 乙基正碳离子 ④σ-p超共轭 ①π-π共轭 π-π共轭p-π共轭σ-π超共轭 σ-p超共轭 分子中存在哪几种共轭？ 想一想 ②p-π共轭 ③σ-π超共轭 H 4. 共轭效应 conjugative effect 在共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或 p 电子）分布发生变化的电子效应称为共轭效应（C）。 想一想 试排出下列正碳离子的稳定性 (a