第二十一章萜类与甾族化合物 - PowerPoint Presentation.pptVIP

* * 第二十一章 萜类和甾族化合物 §21~1 萜 类 §21~2 甾族化合物 一、萜的涵义和异戊二烯规律 二、萜的分类和命名 三、单萜 四 倍半萜 五 双萜 三萜 七 四萜 §21~1 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。如从植物中提取的香精油——薄荷油、松节油等，植物及动物体中的某些色素——胡箩卜素、虾红素等等。 例如： 上述化合物的结构特点有： ① 含的Ｃ原子都是５的整数倍，如１５、２０、３０、４０甚至有５０个Ｃ的原子。 ② 其碳胳都可以看作以异戊二烯为单位，首尾连接而成（少数也有头头相接，尾尾相连），把这类化合物叫做“萜类化合物”或“萜类”，结构上的这种特点叫“异戊二烯规则”。 二、萜的分类和命名 1．分类：根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类： 1）单萜： 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种。 2）倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。 3）双萜： 含有四个异戊二烯单位的萜。 4）三萜： 含有六个异戊二烯单位的萜。 5）四萜： 含有八个异戊二烯单位的萜。 这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 2．命名 ⑴ IUPAC规定的系统命名法：保留了一些环状萜类的特殊规定，即用主要母环结构的名称。 ⑵ 我国命名：一律按英文俗名的音译，再按上“烷、烯、醇”等类名。或采用习惯上形成的俗名，如：樟脑、薄荷醇。 注意：萜类结构比较复杂，为简便起见，通常用简式表达，写法是：只写Ｃ—Ｃ间的键，Ｃ—Ｈ键可以不写且未端代表一个Ｃ原子，但连有其它基团必须标出来，并且每个Ｃ必须满足４价。 三、单萜 1．开链单萜 2．单环单萜 1-甲烷-4-异丙基环已烷 C10H20 由两个异戊二烯连接成的一个六元环化合物，其基本骨架如右图）。简称萜，而常见的单环萜有：苧烯、薄荷醇、薄荷酮。 又 “蓝烯”或“1,8-萜二烯”（学名），简称“苧”，d-苧烯（右旋）存在与柠檬油、橙皮油等中。l-型（左旋）存在于松针中。松节油中存在的为外消旋体。它为无色液体，有强烈柠檬香味，可用做香料和溶剂。 系统命名为“3-孟醇”，又叫“薄荷脑、薄荷精”。结构中8个对映体。分别命名为（±）薄荷脑,(±)新薄荷, (±)异薄荷脑, (±)新异薄荷脑。天然的为左旋体。并且其3个取代基均在e键上。 应用：存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，是人丹、清凉油的主要成分之一；有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 3. 双环单萜 也可以当做桥环化合物来命名。在自然界中存在较多的是蒎和菠两类化合物，在蒎烷中重要的是蒎烯（α，β），在菠烷中重要的是２-菠醇（冰片）和２-菠酮（樟脑）。 用樟脑电解还原可以俄得冰片。具发汗、镇痉、止痛、开窍回苏的功能。是人丹、冰硼 散、牙痛水的主要成分之一。作为一种医药原料。 四 倍半萜 含有三个异戊二烯单位，相当于一个半分子的单萜，故称“倍半萜”，这类化合物有开链、单环、双环和三环等结构类型。 金合欢醇（法尾醇） 具有保幼激素活性。存在于玫瑰油中和金合欢油，是一种珍贵香料是抑制昆虫的变态和性成熟，使幼虫不能成蛹、蛹不能变成虫，成虫不产卵。所以，它可以作为一种“杀虫剂”。 是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，不溶于水，易溶于有机溶剂。有3个环，其中一个是内酯环，易被水解成山道年酸盐而溶于碱中，而再加酸酸化又重新生成山道年，并且从溶液中沉淀析出。 五 双萜 双萜是由四个异戊二烯单位连接而成的一类萜化合物，广泛分布与动植物体内。 存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。人和动物生长的必需养分，缺乏时会引起夜盲症、干眼症、皮肤粗糙、降低抗感染能力，导致眼角、眼膜硬化。 存在于松脂中，是松香的主要成分。松香是广泛用于造纸、制皂、制涂料等工业上的原料。 六 三萜 三萜是由六个异戊二烯单位连接而成的化合物，如角鲨烯。 七 四萜 四萜是由八个异戊二烯单位连接而构成的，在自然界广泛存在。分子中都含有一个较长的碳碳双键的共轭体系，所以四萜都是有颜色的物质，多带有由黄至红的颜色。因此也常把四萜称为多烯色素。 β-胡萝卜素在人和动物肝脏中受酶的作用，即分解成2分子的VA，所以β-胡萝卜素素又称VA元，可以治夜盲症。β-