第六章 糖与苷.ppt

三、分离 1、层析法 （1）活性炭层析 水洗脱单糖，50%乙醇：二糖； 15%乙醇：三糖 （2）离子交换树脂 糖+ 硼酸形成电离性络合物（负离子） 强碱性阴离子交换树脂 0.004- 0.03M硼酸盐依次洗脱单、双、三糖 （3）凝胶过滤层析 2、其他分离法 （1）分级沉淀或溶解：用于多糖衍生物 （2）形成复盐沉淀 （3）电泳：带电强弱不同 （4）超速离心：分子大小不同，沉积比率不同 * 一、分布 广布于自然界，植物有机体的85-90%。光合作用产物、营养物质 二、常见糖类 葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、粘液质、果胶、树胶、淀粉、纤维素 第一节 概述 三、糖类重要性 多糖的生理活性 肝素：抗凝血； 魔芋：减肥 香菇、茯苓：抗癌 芦荟：美容祛斑 黄芪：增强免疫 果胶：收敛止血 四、苷类 （配糖体）：糖与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物 一、糖类的结构与分类 单糖、双糖、寡糖（低聚糖，3-10）、多糖 简单多糖（一种单糖） 复合多糖（2种以上单糖） 第二节 糖和苷的结构与分类 苷元（配糖基） 二、苷的结构与分类 苷键 按单糖基的数目： 单糖苷 双糖苷 三糖苷 按糖的链数： 单糖链苷 双糖链苷 三糖链苷 按苷键原子： 氧苷、 硫苷、 氮苷、 碳苷 按配基(苷元): 生物碱苷、黄酮苷、蒽醌苷、 香豆素苷、木脂素苷、 萜类及甾体形成的苷 。 按存在形式： 原生苷、次生苷 1、醇苷: 由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成. 强心苷和皂苷 (一) 氧苷： 香格里拉红景天虫草胶囊 安神健脑、抗辐射、缓解身体疲劳。具有改善睡眠 、延缓衰老、促进新陈代谢 由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而成. 蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷 2、酚苷: （1）神衰、神衰综合征及脑外伤性综合征； （2）眩晕症：美尼尔氏病、药性眩晕、外伤性眩晕、突发性耳聋、前庭神经元炎、椎基底动脉供血不足等； （3）神经痛：三叉神经痛、坐骨神经痛、枕骨大神经痛及其它神经痛等； （4）头痛：血管性头痛、偏头痛、紧张性头痛及神衰综合征等 （5）癫痫：与其他药物合用于癫痫的治疗 用于: 3、氰苷: 指一类具α-羟腈基的苷元与糖组成的氧苷. 由苷元羧基基与糖端基羟基脱水缩合而成. 4、酯苷: 由苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。 (二) 硫苷： (三) 氮苷： 由苷元上的氮原子与糖分子的端基碳直接相连而成。 如：核苷 (四) 碳苷： 由苷元的碳原子与糖分子的端基碳直接相连而成。 一、性状： 单糖：无色或白色结晶，味甜，有还原性 多糖：无定型粉末，无甜味和还原性 苷类：固体（结晶或无定形粉末），无色（黄色或 橙色），味苦（少数无味或甜） 第三节 糖和苷的性质 二、溶解性： 单糖：易溶于水 多糖：不溶于水、醇，或热水中形成胶体 苷类：一般亲水性随糖基的增大而增大 C-苷的溶解性很小 三、旋光性： 单糖：有旋光异构和变旋现象 多糖、苷类：无变旋现象 四、苷键的裂解 1、酸水解 （1）水解难易顺序： N-苷 O -苷 S -苷 C -苷(质子化能力) （2）呋喃糖苷 吡喃糖苷 （五员呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，水解中间体可使张力减少） （3）酮糖较醛糖易水解 （酮糖多为呋喃糖） 水解条件： 稀酸（盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等） 水或稀醇液 二相水解（保护原苷元） 2、碱水解 酚、稀醇、酯苷 1，6-葡萄糖酐 Dulcoside A 3、酶解 特点：专属性高、条件温和、可得原苷元、次级苷，获知苷元和糖、糖和糖之间连接方式 酶纯化较困难 麦芽糖酶水解?-葡萄糖苷键 杏仁苷酶水解?-葡萄糖苷键、六碳醛糖苷 纤维素酶水解?-葡萄糖苷键 蜗牛酶、高峰淀粉酶、陈皮苷酶、柑橘苷酶等 4、微生物和土壤微生物降解 得原苷元 微生物降解：从已知菌株中筛选 土壤微生物降解：从不同土壤中筛选，多种菌株共同作用的结果。 5、过碘酸裂解（Smith裂解） 特点： 得原苷元，适合于苷元易变、C—苷水解 人参皂苷-Rb1 第四节 糖和苷的提取与分离 一、糖类在植物界的存在状态 多数为结合态：低聚糖、多糖、苷类 少数为游离态 二、提取 根据溶解度不同 1、单