第十三章 含硫与含磷有机化合物 - Alkaloids.pptVIP

前 言 价电子层构型： O：2S22p4 S：3S23P43d0 N：2S22P3 p：3S23P33d0 Ⅰ、含硫有机化台物 Ⅰ、含硫有机化台物 Ⅰ、含硫有机化台物 Ⅰ、含硫有机化台物 Ⅰ、含硫有机化台物 Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物 Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物 Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物 Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物 Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物 Ⅰ、含硫有机化台物二、磺酸 Ⅰ、含硫有机化台物二、磺酸 Ⅰ、含硫有机化台物二、磺酸 Ⅰ、含硫有机化台物二、磺酸 Ⅰ、含硫有机化台物二、磺酸 Ⅱ、含磷有机化合物 Ⅱ、含磷有机化合物 Ⅱ、含磷有机化合物 Ⅱ、含磷有机化合物 Ⅱ、含磷有机化合物 Ⅱ、含磷有机化合物一、有机磷农药简介 * 汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件 谢启明制作 主讲：谢启明 教授 ? 第十三章 含硫和含磷 有机化台物 Ⅰ、含硫有机化合 Ⅱ、含磷有机化台物 硫和磷可以形成与氧、氮相类似的共价健化合物。 氧、硫及氮，磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着明显的差别。 一、硫醇、硫酚及二硫化合物 二、磺酸 1、结构类型 2、命名 在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 巯基乙酸 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，在类名前加上相应的烃基。 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺 A、相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。 B、不形成氢键，溶解度比相应的醇低。 C、硫醚为无色液体，不溶于水，可溶于醇和醚中。它的沸点比相应的醚高。 (一)物理性质 （二）化学性质 硫醇、硫酚与醇、酚在化学性质上差别。在硫醇的酸性和氧化反应这两个方面表现得尤其突出。 1、硫醇、硫酚酸性 R-SH、Ar-SH的酸性较其相应的R-OH、Ar-OH强的多。 醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原子上，氧化产物为醛和酮。 硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。 （R-S-H 不匹配，-S-H易断裂）R-SH可被弱的氧化剂氧化成二氧化物。这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 2、氧化反应 磺酸 R-COOH中-OH可被-X、-NH2、-OR取代生成一系列羧酸衍生物。 R-SO3H中的-OH也可被-X、-NH2、-OR取代生成一系列磺酸衍生物。 2、化学性质 磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子中都含有磺胺的基本结构而得名。其抗菌作用是“一假乱真”。 细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏不能进行正常代谢导致死亡。 2、对氨基苯磺酰胺及磺胺类药 糖精：是目前用 量最大的合成甜味剂。 比蔗糖甜500倍。因 难溶于水，故商品用 其钠盐。 消炎粉 磺胺嘧啶，治疗脑炎、肺炎 一、有机磷农药简介 三价磷化合物： 伯膦 仲膦 叔膦 亚磷酸 烃基亚膦酸 烃基次亚膦酸 亚磷酸酯 烃基亚膦酸酯 二烃基次亚膦酸酯 五价磷化合物： 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯 五苯膦 亚甲基三烃基膦 1、瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。 ?????????三苯膦 ????????? 苯膦酸 ????????? 甲基亚膦酸 2、凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示。 ? o.o-二乙基苯膦酸酯 3、含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。 苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺 有机磷杀虫剂 特点：杀虫力强，残