第十二章__含硫与含磷有机化合物.pptVIP

内容提要 § 12-1 含硫有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含硫化合物的性质 § 12-2 含磷有机化合物 第一节 分类与命名 第二节 各类含磷的有机化合物 第十二章 含硫和含磷的有机化合物 硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的 有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含 氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与 氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上 也有所差别。 在农业上，含硫和含磷的有机化合物常 被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等， 是一类极为重要的农药。 § 12-1 含硫有机化合物 第一节 分类与命名 RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮 （硫醛） 一、 分类(p303) 1、 二价硫可以看作是HSH的衍生物 硫羟酸 硫羰酸 二硫代酸（荒酸） 2、 四价、六价的高价态硫化物 磺酸 亚磺酸 砜 亚砜 二、命名(p304) 1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物： 含氧化合物的类别名称前 + 硫 2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名 复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基) 当做 取代基进行命名 环己硫醇 二甲基二硫 (二硫化二甲基) 对甲基苯硫酚 苯甲硫醚 二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺 第二节 各类含硫化合物的性质 一、 硫醇和硫酚 1.物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇， 但由于分子间形成氢键较弱，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。 2.化学性质 (1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后 的SP3轨道与H的1S轨道能量相差较大，重叠程 度差，S—H键的离解能小于O—H，易断裂，酸 性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应， 也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应， 但不能与 NaHCO3反应： 汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 —SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂， 和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重 金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解 毒作用。 (2)氧化 比醇、酚更容易氧化： H 硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的 条件下也能被氧化成磺酸 二、 硫醚的化学性质 1.生成锍盐 2.氧化反应 亚砜 砜 三 、 磺酸及其衍生物(p308) 1、物理性质 磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶 于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和 钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以 通常以盐的形式对其进行分离纯化。 2、化学性质 （1）酸性 与硫酸相近 （2）羟基的取代反应 ? （3）磺酸基的取代反应 —SO3H能被H， —OH， —CN， —SH， —NH2等基团取代。例如： 稀H2SO4 水蒸气蒸馏 § 12-2 含磷的有机化合物(p313) 含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。 一、分类 RNH2 ： 伯胺R2NH ： 仲胺 R3N： 叔胺 R4N +Cl -： 季铵盐 RPH2 ： 伯膦R2PH ： 仲膦 R3P： 叔膦 R4P +Cl -： 季鏻盐 亚膦酸类 亚膦酸 烃基亚膦酸 二烃基亚膦酸 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯 硫代磷酸 硫代磷酸酯 二硫代磷酸 二硫代磷酸酯 二、命名 1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名 2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O－烃 基表示。 CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2 甲基膦 三苯基膦 乙基亚膦酸 2-氯乙基膦酸 （乙烯利） O,O-二甲基－（1-羟基－2，2，2-三氯乙基）膦酸酯 敌百虫 敌敌畏 O,O-二甲基－O － （2，2-二氯乙烯基）磷酸酯 作业 P31