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范德华力、氢键与其对物质性质的影响与溶解性张
说明: ①氢键中电负性强的原子可以是同种原子,也可以是不同种原子。 ②氢键的键长定义为X—H…Y的长度,而不定义为H…Y的长度。 4.氢键的形成条件 (1)分子中必须有一个与电负性极大的元素原子形成强极性键的氢原子。 (2)分子中必须有带孤电子对、电负性大、而且原子半径小的原子,主要是氮原子、氧原子、氟原子。 5.氢键的类型 氢键可分为分子间氢键与分子内氢键两大类。 (1)一个分子的X—H键与另一个分子的Y相结合而成的氢键,称为分子间氢键。 例如,水、甲酸、乙酸等缔合体就是通过分子间氢键形成的,如甲酸可以形成如下二聚物: 除了这种同类分子间的氢键外,不同分子间也可形成氢键。例如, (2)在某些分子里,一个分子的X—H键与它内部的Y相结合而成的氢键称为分子内氢键。例如,硝酸分子中可能出现如图所示的分子内氢键。 说明: 分子间形成氢键只要符合氢键的形成条件即可;而分子内氢键的形成除了具备形成氢键的条件外,还要具备特定的条件[如形成平面的环、环的大小(以五原子或六原子环最为稳定)、形成的环中没有任何扭曲等]。 6.氢键强弱的影响因素 在氢键X—H……Y—中,氢键键能的大小与X、Y的电负性大小有关,电负性越大,则键能越大,氢键越强。氢键键能还与X、Y原子的半径大小有关,尤其是与Y原子的半径大小有关,半径越小,则键能越大,氢键越强。 7.氢键对物质性质的影响 (1)对熔、沸点的影响 ①分子间氢键的形成使物质的熔、沸点升高,因为要使液体汽化,必须破坏大部分分子间的氢键,这需要较多的能量;要使晶体熔化,也要破坏一部分分子间的氢键。所以,存在分子间氢键的化合物的熔、沸点要比没有氢键的同类化合物高。 ②分子内氢键的形成使物质的熔、沸点降低,如邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低。 (2)对溶解度的影响 在极性溶剂里,如果溶质分子与溶剂分子间可以形成氢键,则溶质的溶解性增大。例如,乙醇和水能以任意比例互溶。 (3)对水密度的影响 绝大多数物质固态时的密度大于液态时的密度,但是在0℃附近水的密度却是液态的大于固态的。水的这一反常现象也可用氢键解释。 (4)对物质的酸性等也有一定的影响。 ●案例精析 【例2】 关于氢键的下列说法中正确的是( ) A.每个水分子内含有两个氢键 B.在水蒸气、冰和水中都含有氢键 C.分子间形成氢键能使物质的熔点和沸点升高 D.HF的稳定性很强,是因为其分子间能形成氢键 [解析] A项氢键存在于水分子之间,水分子内是H—O共价键,A项错。B项在水蒸气中水分子以单个分子存在,不形成氢键;在液态水中,几个水分子间以氢键结合而发生缔合;在固态水中,大量水分子以氢键结合,每个水分子和相邻的四个水分子以氢键结合,每个水分子均位于四面体的中心,其他水分子则在四面体的顶点位置,B项错。C项由于氢键比一般的分子间作用力稍大,所以,分子间形成氢键时,物质的熔点和沸点将升高而出现“反常”的现象,C项正确。D项HF的稳定性高,是由于氟的电负性最大,H—F键的键能很大,与分子间形成氢键无关,D项错。 [答案] C 水的沸点比硫化氢的高,原因是( ) A.H2O分子极性比H2S分子强 B.H2O分子的相对分子质量比H2S的小 C.H2O分子中“H—O”键的键能比H2S分子中“H—S”键的键能大 D.H2O分子之间有氢键 [解析] H2O和H2S属同主族的氢化物,H2O分子间范德华力应比H2S的小,但由于在水分子间存在氢键,从而使水分子间的作用力加强,所以使水的沸点要比硫化氢的高。 [答案] D 若不断地升高温度,实现“雪花→水→水蒸气→氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用依次是( ) A.氢键;分子间作用力;非极性键 B.氢键;氢键、分子间作用力;极性键 C.氢键;极性键;分子间作用力 D.分子间作用力;氢键;非极性键 [解析] 本题综合考查分子间作用力与化学键在物质变化中的作用。 [答案] B 1.相似相溶规律 (1)内容:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。 (2)应用 ①萘和碘为非极性溶质,易溶于非极性溶剂四氯化碳,而难溶于极性溶剂水。蔗糖、氨易溶于极性溶剂水,难溶于非极性溶剂四氯化碳。 ②“相似相溶”规律还适用于分子结构相似的物质,如乙醇分子中的—OH与水分子中的—OH相似,因而乙醇能与水互溶,而戊醇(CH3CH2CH2CH2CH2OH)中的烃基较大,其中的—OH与水分子中的—OH相似较小,故戊醇在水中的溶解度明显减小。烃基越大,醇在水中的溶解度就越小,羧酸也是如此。 ③水是极性溶剂,极性溶质比非极性溶质在水中的溶解度大。 2.物质溶解性的影响因素 (1)温度是影响固体物质溶解性的主要因素。 (2)压强和温度是影响气体物质溶解性的主要因素。 (3)相似相溶规律也影响物质的
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