厦大 误差与分析数据处理.ppt

（2） 第二章 误差与分析数据的处理 §2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度与精密度 2.1.2 误差与偏差 2.1.3 系统误差与随机误差 2.1.4 系统误差与准确度 §2.2 随机误差的分布 2.2.1 频率分布 2.2.2 正态分布 2.2.3 随机误差的区间概率 §2.3 有限数据的统计处理 2.3.1 集中趋势和分散趋势的表示 2.3.2 平均值的置信区间 2.3.3 显著性检验 2.3.4 离群值的取舍 2.3.5 误差的传递 2.3.6 标准曲线及线性回归 §2.4 提高分析准确度的方法 2.4.1 减小测量误差 2.4.2 控制随机误差 2.4.3 消除系统误差 §2.5 有效数字 §2.6 分析测试的质量保证 2.6.1 测试过程中的质量保证 2.6.2 有效测量系统 1.系统误差的传递 2、随机误差的传递 3、极值误差 例题2-7 2.3 6 标准曲线及线性回归 线性回归 Linear regression 标准曲线应怎样作才合理？ 解得 相关系数 Correlation coefficient 相关系数的意义 3. 当 R 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 例题2-9 2.4 提高分析结果准确度的方法 例题2-10 用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的40.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH, 再用浓度相近的HCl返滴定，消耗39.10 mL, 有同学报告结果为10.12%, 对不对？ 2.4.2 减小随机误差 ——增加测量次数 2.4.3 消除系统误差 消除系统误差 空白校正 仪器校正 方法校正 2.5 有效数字 Significant figures 1、有效数字的定义 Significant figures---all the digits known with certainty plus the first uncertain digit. 2、数字的修约 rounding 四舍六入，五成双 From Harris 2.6 分析测试的质量保证  Quality Assurance (QA) 2.6.1 测试过程中的质量保证 分析测试质量保证的目的 降低测量误差到允许的程度。 为得到可靠的数据尽量减少工作量。 改善实验室之间数据可比性的基础。 提供统计学基础，以作出评价。 2.6.2 有效测量系统 Meaning Measurement System 在国家与国家、工业部门之间、买主与卖主之间，实际上总是存在着两个以上部门之间的测量。要想测量有实际意义，对于一个客观存在量的测量，各部门的测量结果应在一个实用限度内是一致的，精密的，没有系统误差存在的。这样的测量就是有效的测量。 1976年，美国推广了一种有效测量系统。这个有效测量系统就是为了产生精密的，又可避免系统误差的分析测试数据。整个系统保证了测试方法和量值准确一致。 有效测量系统 1、计量单位—— 一个合理的自成系统的单位制。 2、标准物质 3、标准方法 4、技术领域的一致性 5、长期质量控制的保证 1.一个合理的自成系统的计量单位制 不同国家、不同部门、不同实验室之间测试结果可比性的基础 例如：相对原子量标准的确定 2、实现国际单位制和导出单位的标准物质 标准物质的ISO定义： 具有一种或多种良好性能，这种性能可用来校正仪器、评价测量方法、或确定其他材料的特性的物质 标准物质的作用 3、采用标准物质或以标准物质为基础的标准方法 标准方法：经过试验证明准确的方法，又叫仲裁方法、参考方法 4、通过标准物质和标准方法达到各个技术领域的一致性 高级实验室——标准方法，标准物质 5、长期质量控制的保证 使用标准物质和标准方法，通过质量控制和质量评定达到长期质量控制的保证。 控制图的制作 实验室外部的质量评定 主办单位或管理部门制备试验样品（适用于所有范围）。 主办实验室或几个实验室用标准方法测定出试验样品的准确值。 将试验样品当作未知样品，发给各个实验室。 将测试结果汇总到主办单位进行统计分析 t 分布值表 一般准则：一种标准方法的准确度达到优于目前常用方法准确度的三倍 一般实验室——现场分析方法，工作标准 现场分析方法经标准物质或标准方法评价。 工作标准经上一级标准评价 UCL UWL LWL LCL X控制