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工程硕士论文范文:高环氧值环氧豆油之制备及工程放大分析.doc
工程硕士论文范文:高环氧值环氧豆油之制备及工程放大分析
第1章文献综述
1.1研究背景
长期以来,塑料行业硕士论文范文用增塑剂主要采用DOP等邻苯类的低分子产品,有较大的迀移性和挥发性,很容易散逸到空气中,进入人体或动物体内,使体内产生仿雌性激素,同时还存在潜在的致癌性危险[2]。研宄发现,采用聚氯乙炼(PVC)塑料袋Jie存的血液输入人体后,在肺部发现了 DOP产品的存在。1982年,美国国家癌症研宄所权威机构对DOP是否致癌进行了生物鉴定,得出DOP能使哨类动物的肝脏致癌。自此,DOP毒性引起了世界的广泛关注。尽管目前就DOP是否会使人致癌的问题仍争论不休,但其潜在的致癌嫌疑,许多国家都釆取了相应的限制措施。美国环境保护总局根据癌症研宄所的研究结果,己经就6种新邻苯二甲酸酷类产品停产。欧盟RoHS环保指令,严格限制DOP的生产和应用。中国于2006年也颁布了中国版的RoHS指令,对塑料袋实施ldquo;限塑令rdquo;近年来,欧盟和俄罗斯等国从中国进口的塑料产品中,发现有毒性增塑剂的存在。目前,如果按照欧美一些国家的要求,国内企业生产的大多数增塑剂性能,难以满足环保要求。对于增塑剂生产企业来讲,这些环保法规的实施,既是挑战也是机遇。目前,国内企业大部分主要采用DOP、DBP作主增塑剂生产PVC保鲜膜,这种保鲜膜,如果用在含脂肪较高食品当中,增塑剂很容易进入食物当中,潜在的危害人类健康。更为重要的是生产邻苯二甲酸酷类增塑剂的主要来源是石油,近年来,随着原油价格的不断上涨,能源危机加剧,导致增塑剂成本也相应的上涨,使得增塑剂的发展明显减缓。增塑剂目前所面临的问题,使得其产品品种和结构调整成为重点关注的话题。采用再生植物资源SBO来制备的ESO绿色增塑剂,已受到塑料加工行业和增塑剂生产企业的普遍关注,将视为邻苯二甲酸酷类增塑剂的替代品之一,也应是增塑剂产品生产行业的调整方向。经过几十年的发展,我国增塑剂助剂行业基本形成一定的产业规模。据统计2009年我国增塑剂产能为220万t,产量大约为130万t,表观消费量大约为170万t,成为亚洲最大的增塑剂生产和消费国。我国现有增塑剂生产厂大约700家,其中75%左右生产正常,基本上以千吨级规模为主,产量上万吨的屈指可数,主要原因是我国拥有自主产权的技术缺乏,研发力度还不够。尽管目前我国有些增塑剂生产企业有一定的科研体系,但是仍然以效仿为主。其次是我国大多数增塑剂生产企业的生产工艺相对老旧,企业不愿意更新装置。如今,国外生产的增塑剂新品层出不穷,国内却很少见高端环保产品的问世。譬如,DBP在其他国家已基本禁用,在我国却仍有企业在批量生产;把能致癌的DOP仍列为可用于食品包装用的增塑剂。对于那些环保无毒的、综合性能比较好、耐久的增塑剂品种,如环氧酯、梓檬酸醋、聚酷、810酷、偏苯三酸酷等则发展缓慢。虽然随着塑料行业的快速发展,我国塑料增塑剂也有了一定程度的发展,但主要表现在产量上的变化。面对全球塑料增塑剂行业产业化结构调整,我国塑料增塑剂企业应调整发展角度,从可持续发展的角度出发,加大我国绿色环保增塑剂产品的研发投入。
环氧大豆油(ESO)是我国应用较早的无毒环保型增塑剂产品之一,在新型高分子材料、塑料、橡胶、涂料等工业生产领域中应用广泛,消费量己占增塑剂助剂总量10%-12%14,5气在聚氯乙稀树脂(PVC)加工中,ESO不仅对PVC有增塑效果,而且能够利用本身的特性,环氧基团吸收热降解出来或光分解产生的氯化氧,有效的阻止PVC分解HC1的进行,从而延长PVC制品的使用寿命,起到了稳定剂作用。此外,ESO对PVC制品还有交联增初的效果。ESO主要成分为环氧油酸酯、环氧亚油酸酯和环氧亚麻酸酯等的混合物,由可再生大豆油(SBO)与过氧酸制备而得。SBO可以经过大豆直接压榨制取,也可以采用溶剂浸出工艺制取SBO。后者产量高,生产成本低,也是目前我国目前生产用于制备ESO的主要方法。在国外,ESO的工业化生产较早,50年代初,美、英、前苏联、日本和德国己经开始生产ESO。70年代开始由先前的溶剂法转向无溶剂法,由间歇式转向连续化生产工艺,催化剂也得到多样性发展。我国从60年代初开始批量生产ESO,但发展速度一直比较缓慢。目前,我国对增塑剂的需求在90-100万t,其中对环氧类增塑剂的需求量也在不断增大,ESO是环氧增塑剂的一种,约占80%。在我国人均消费PVC 2 kg,是发达国家的十分之一,随着我国人均PVC消费的增长,ESO增塑剂增加是必然的。
第2章制备HESO的工艺优化
2.1药品与仪器
2.1.1试剂
市售SBO(中粮集团股份有限公司,碘值129.62 g/lOOgESO)、30%wt.双氧水溶液、甲酸(FA)、氧氧化钠、大孔径离子交换树脂、硫代硫酸钠、溴
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