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第三章 酸碱平衡和酸碱滴定3
§3.1 酸碱理论与酸碱反应 §3.2 pH对酸碱各型体分布的影响 §3.3 酸碱溶液中[H+]的计算 §3.4 缓冲溶液 §3.5 酸碱指示剂 §3.6 滴定分析概述 §3.7 酸碱滴定 §3.8 酸碱滴定的终点误差 §3.9 酸碱滴定法的应用 §3.10 非水溶剂中的酸碱滴定 3.7 酸碱滴定 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 3.7.2 酸碱滴定中CO2的影响 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 3.7.1 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 可行性判断与极弱酸的滴定 多元酸的滴定 混合酸的滴定 多元碱与混合碱的滴定 强酸强碱滴定 极弱酸的滴定 结论: 化学计量点pHsp计算 3.7.2 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源: 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 结论: 对于强酸强碱的相互滴定,当浓度 0.1 mol / L时,宜采用甲基橙作指示剂,以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定,化学计量点在碱性范围, CO2的影响较大,宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 3.8 酸碱滴定的终点误差 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用 强碱滴定弱酸 误差图 终点误差公式与终点误差图的应用 §3.1 酸碱理论与酸碱反应 §3.2 pH对酸碱各型体分布的影响 §3.3 酸碱溶液中[H+]的计算 §3.4 缓冲溶液 §3.5 酸碱指示剂 §3.6 滴定分析概述 §3.7 酸碱滴定 §3.8 酸碱滴定的终点误差 §3.9 酸碱滴定法的应用 §3.10 非水溶剂中的酸碱滴定(自学) 3.9 酸碱滴定法的应用 混合碱的分析 混合酸的分析 含氮量的测定 磷的测定(自学) 硅的测定(自学) 酸碱滴定法的应用实例 1、混合碱分析的方法: H3BO3 溶液吸收 例题: NaOH 滴定 HA 因终点在碱性范围,简化为: 代入有关的关系式,可整理得: Ka Et 误差公式的意义 Et ?pH c sp Kt 将终点误差公式以图的形式表达出来,便得到终点误差图。 例,强碱滴定一元弱酸: ?pH 0.05 0.1 0.3 1.5 3.0 lgcKt 计算终点误差 例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH,求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 解1 解2 ?pH = 0.5, lgcKt =lg( 0.05 ? 10-4.76+14.00 ) ? 7.9 查误差图: 0.03 0.5 ET % ? 0.03 % 计算滴定突跃 例:用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) 解: lgcKt =lg( 0.05 ? 10-6+14.00 ) = 6.7 Et % = ? 0.1 %, 查图: ?pH ? 0.45, pH = 9.35 2?pH = 9.35 ? 0.45 滴定突跃 pH: 8.90 ~ 9.80 0.3 0.5 lgcKt 酸碱滴定可行性的判断 例:求目测终点,强碱滴定一元弱酸,误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa。 解: 据 得 目测终点: ?pH = 0.3, Et % ? 0.1 %, 同理: Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此:对 Et % ? 0.2 %,?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 第三章 酸碱平衡与酸碱滴定 化工产品(烧碱、纯碱、硫酸铵 ……) 钢铁(C, S, P, Si, N) 有机合成工业和医药(有机酸碱) 食品(蛋白质) 生物制品 (核酸) 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- …… pKb1=3.75 pKb2=7.62 pKb1=1.6
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