第八章配位化合物和配位滴定-宣贵达无机及分析化学.ppt

第八章 配位化合物与配位滴定 8.1配位化合物的组成和命名 8.1.1 配位化合物的组成 形成体——中心离子或中心原子，为具有能接受孤 电子对空轨道的原子或离子。 绝大多数为金属离子，如： Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等 少数为非金属离子，如： B3+： [BF4]? ；Si4+ ： [SiF6]2? ； 金属原子，如：Ni、Fe等 2.配位体和配位原子 配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性分子； 配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的 原子； 单齿配体：只含一个配位原子的配体； 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体； 含多齿配体的配合物称螯合物。 常见单齿配体 常见多齿配体 3. 配位数 与形成体成键的配位原子总数 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3， 单齿 N 4 [Co (NH3)3Cl3] Cl-，NH3 单齿 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en 双齿 N 4 8.1.2 配位化合物的命名 配合物的命名同无机化合物：阴离子在前，阳离子在后； 配阳离子 [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钻(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 配阴离子 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 配位体数—配体名称—合—中心离子(罗马数字表示氧化数) 配体数用二、三等中文数字表示；配体间用圆点“·”分 开，也可省略； 配体次序：先阴离子、后中性配体；先无机、后有机配体； 阴离子次序：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。 中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 1．配阴离子配合物 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 Na[Co(CO)4] 四羰基合钴(Ⅲ)酸钠 2．配阳离子配合物 [Co(NH3)5H2O]Br3 三溴化五氨·水合钻(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 3．中性配合物 [PtCI2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 配体名称 ?ONO 亚硝酸根 ?NO2 硝基 ?SCN 硫氰酸根 ?NCS 异硫氰酸根 ?CO 羰基 ?OH 羟基 8．2 配位化合物的化学健理论 8.2.1 配位化合物的价健理论 理论要点 1．配合物的中心离子M 同配体L之间以配位键结合， 表示为： M←L 配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的空轨道杂化，以杂化的空轨 道与配体形成配位键。 配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要 决定于杂化轨道的数目和杂化类型。 内轨型配合物 由次外层(n-1)d轨道与最外层ns、np轨道杂化 所形成的配位化合物称为内轨型配合物。该类配合物 键能大，稳定性高。 外轨型配合物 全部由最外层ns、np、nd 轨道 杂化所形成的配位化 合物称 外轨型配合物，该类配合物键能小，稳定性较 低。 内、外轨型配合物的确定：磁矩的测定 价键理论的优缺点 优点：简单明了，易于理解和接受。