第六章重量分析法和重量沉淀1.ppt

6.1 重量分析法概述 6.1.1 重量法的分类及特点 6.1.2 沉淀重量法的分析过程 与对沉淀的要求 6.1.3 重量分析的计算 6.1.1 重量法的分类及特点 热重分析法 Thermo-gravimetric analysis TGA 电解法（电重量法） 特点 沉淀重量法的分析过程 对 沉淀形 的要求 重量分析的计算 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 6.2.1 溶解度与条件溶度积 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素 6.2.1 溶解度与条件溶度积 MA型微溶化合物的溶解度 溶度积与活度积 溶度积与溶解度 条件溶度积 条件溶度积 6.2.2 影响沉淀溶解度的因素 盐效应 酸效应 2）未知pH 例题1 例题2 络合效应 例题1 例题2 L是构晶离子本身 例 M(OH)n在水中的溶解度 1) H2O的离解为主 2) M(OH)n的溶解为主 例题 其它影响因素 nS0 10-7, [OH -] = n S0 据此求 又： [OH -] ′ = n S1 如此循环，直至误差小于所要求的准确度。 已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。 lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7, pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH = 4.0, ?lg?Y(H) = 8.6 解： PbC2O4 = Pb2+ + C2O42- Y H+ H+ HC2O4 - H2C2O4 C(C2O42-) = 0.1 mol/L S S = [Pb?] ≠ [(C2O42-) ?] Pb2+的络合效应 C2O42-的酸效应 C2O42-的同离子效应 温度 溶剂 颗粒大小 一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。 相似相溶的原则 对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。 return * Analytical Chemistry 6.3 沉淀的形成与纯度 6.4 沉淀条件的选择 6.5 有机沉淀剂 6.6 沉淀滴定法 6.1 重量分析法概述 6.2 沉淀的溶解度及其影响因素 返回 分类 以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 （仪器分析-电分析） 待测物质，X 沉淀剂，R 沉淀型，P1 称量型，P2 P1 = P2 ≠P2 沉淀法 热重分析法 电解法 是测量样品承受温度变化产生的挥发、 分解等过程导致的重量变化, 以获得样品组成和成分的信息。 （仪器分析-热分析） 装置示意图 加热炉程序控温器 天平 数据采集与处理 样品 加热炉 质量 温度 热重曲线 SO42- SO42- Cu2+ Cu2+ H2O e e 例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 阳极反应 2H2O = O2↑+ 4H+ + 4e 阴极反应 Cu2+ + 2e = Cu↓ O2 在阳极上逸出 Cu在阴极上沉积 电解完成以后，取出电极称重，电极增加的重量即为溶液中Cu的量。 不需用基准物质 准确度高 不适用于微量分析 程序长、费时 应用 主要应用含量不太低的 Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf, Nb, Ta 的精确分析 溶样 HCl 稀H2SO4 BaSO4? 过滤 洗涤 灼烧 称重 计算 Ba% 称样 mS mp 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 试样 沉淀剂 沉淀型沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量型 称重 计算 800?C 溶解度小 晶形好 纯度高 易于转化 对 称量形 的要求 有确定的化学组成 稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应 摩尔质量足够大 例：测Al Al NH3 Al(OH)3↓ 0.1000g 0.1888g 灼烧 Al2O3 Al 8-羟基喹啉 Al(C9H6NO)3↓ 烘干 Al(C9H6NO)3↓ 0.1000g 1.704g aA → mM → bB a A b B 重量因素或换算因子 例： 欲测组分 称量型 化学计量式 换算因子 SO42- BaSO4 MgO Mg2P2O7 返回 返回 溶解度 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度、溶解度(S) 及平衡浓度 的区别。 例： CaF2 = Ca2+ + 2F- H+ HF MA (s) MA (l) M n+ + A n- 设溶解度为 S mol/L, S° mo