天然药化期末总结PPT课件.ppt

=CO RCONH2 165-175 RCOOR 165-175 RCOOH 175-185 RCHO 190-200 RCOR 205-220 CHO -5 C=C, ph -10 RCOOR -15 RCONH2 -25 第4章 醌类化合物 不同醌类的鉴别反应 酸性及其分离设计 IR 生理活性 分类 苯醌类 萘醌类 菲醌类 蒽醌类 蒽醌衍生物 蒽酚衍生物 二蒽酮类衍生物 二、化学性质 酸性 Ar-OH的存在 Ar-OH的数目、位置不同→酸性强弱 分子对称性好→缔合牢固→酸性↓ 酸性强弱顺序 含-COOH 2个以上β-OH 1个β-OH 2个α-OH 1个α-OH 提取分离：5% NaHCO3；5% Na2CO3；1% NaOH；5% NaOH 例 2) 无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌→蓝色 蒽醌× 用于TLC、PC 无色亚甲蓝显色 苯醌、萘醌 3) 碱性条件下的呈色反应 羟基醌类在碱性溶液→颜色加深 呈橙、红、紫红色及蓝色 羟基蒽醌类→红 ~ 紫红 (Borntr?ger’s 保恩特莱格反应) 4) 与活性次甲基试剂反应 Kesting-Craven法 苯醌→粉红色 萘醌→紫红色 OH取代：反应受阻 蒽醌：阴性 6) 对亚硝基苯胺反应 用于鉴别蒽酮→蓝紫色 2、游离羟基蒽醌的分离 乙醇浸膏 乙醚溶液 不溶物 乙醚提取 NaHCO3液 含COOH的蒽醌 5%NaHCO3萃取 乙醚液 酸化 Na2CO3液 5%Na2CO3萃取 乙醚液 β-OH蒽醌 NaOH液 乙醚液 1%NaOH萃取 酸化 2个α-OH蒽醌 酸化 5%NaOH萃取 NaOH液 1个α-OH蒽醌 酸化 乙醚液 pH梯度萃取法 层析法 吸附剂：硅胶、聚酰胺 不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝 预处理 分离前，多进行预处理——除部分杂质 铅盐法 酸式醋酸铅与酸性强的蒽醌先↓ 溶剂法 饱合Pb(Ac)2 沉淀 PbS↓ 滤液 邻二-OH、COOH 蒽醌苷 加水，通H2S 滤液 蒽醌苷/H2O 放置 PbOH(Ac) 沉淀 滤液 放置 PbS↓ 滤液 单酚-OH 蒽醌苷 加水，通H2S 放置 二、醌类化合物的IR 羟基蒽醌类化合物 υC=O：1675 ~ 1653 cm-1 （羰基的伸缩振动） υ-OH：3600 ~ 3130 cm-1 （羟基的伸缩振动） υ芳环：1600 ~ 1480 cm-1 （苯核的骨架振动） 取代对C=O吸收峰的影响 母核上无取代 两个C=O只给出1个吸收峰：1675 cm-1 引入一个α-OH时→2个C=O吸收峰 1675 ~ 1647 （游离C=O） 1637 ~ 1608 （缔合C=O） 最重要的生理活性 泻下作用 活性规律 苷苷元 二蒽酮蒽酚蒽酮 (含COOH含OHOH取代的) 大黄中主要泻下成分为：二蒽酮类成分 抗菌作用：苷元活性苷 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用 第5章 黄酮类化合物 分类与生理活性 显色反应 分离方法：聚酰胺、Sephadex LH20 UV特征 1H-NMR 13C-NMR EI-MS：R-DA开裂，判断A、B环取代基团 代表化合物举例 三、生物活性 对心血管系统的作用 降低毛细血管脆性及异常通透性：芦丁、橙皮苷 扩张冠状动脉，治疗冠心病：葛根素 降压 抑制血小板聚集及血栓形成 抗肝毒作用：水飞蓟素、(+)-儿茶素 抗炎作用：二氢槲皮素 雌激素样作用：大豆素、染料木素等 抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素、槲皮素、山萘素、二氢槲皮素 泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素 二、溶解性 苷、苷元：相似相溶 与分子平面性有关 平面性越强，水溶性越差 黄酮 (醇) 查尔酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 花色素 与母核取代基类型有关 -OH取代，水溶性↑ 羟基甲基化后，水溶性↓ 与母核取代基位置有关 3-O-苷 7-O-苷 三、酸碱性 酸性：酚OH 影响酸性强弱 OH数目、位置 7,4′-二OH 7-OH或4-OH 一般Ar-OH 5-OH 5% NaHCO3 → 5% Na2CO3 → 0.2% NaOH → 4% NaOH 例：用化学方法鉴别 HCl-Mg Mg(Ac)2 SrCl2 ZrOCl2+柠檬酸 NaBH4 二、黄酮类化合物的紫外光谱 基本峰带 峰带I：300~400 nm，源于桂皮酰体系的π→ π*跃迁 峰带II：220~280 nm，源于苯甲酰体系的π→ π*跃迁 峰带II 峰带I 1、在MeOH中的UV特点 黄酮及黄酮醇类 查尔酮及橙酮类 异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇类 天然药物化学 重点回顾 厦门大学医学院药学系 丘鹰昆 第1章 总论 天然药物化学的基本研究手段 提取 溶剂的极性: CHCl3，nBuOH 相似