天然药化绪论课件_1.ppt

结构测定的程序 纯度鉴定 推测母体结构类型 功能基情况 分子量分子式的确定 波谱、化学方法 推测出结构式 人工合成进行确认 化合物纯度测定 结构研究主要程序 采用的主要方法 四、结构研究方法 四、结构研究方法 （一）化合物的纯度测定 观察晶形、测定熔点 均匀一致的晶形、敏锐的熔点。 各种色谱方法 常用的有TLC、PC、GC、HPLC等。 四、结构研究方法 （二）结构研究的主要程序 初步推断化合物 结构类型 测定分子式， 计算不饱和度 确定分子中含有的 官能团，或结构片 断，或基本骨架 推断并确定分子的 平面结构 推断并确定分子的立 体结构类型 理化性质、鉴别反应 MS、HR-MS及元素分析法 官能团定性及定量分析； 测定并解析有关谱学数据 综合解谱； 与已知物进行比较或化学沟通 常用方法：测CD或ORD；测NOESY或2D-NMR；进行X衍射分析；进行人工合成。 1、质谱 确定分子式、分子量、计算不饱和度、碎片离子峰 高分辨质谱（HI-MS），实测值与计算机给出的理论值相比较 根据离子源的不同分为：电子轰击质谱(EI)、化学电离质谱(CI)、快原子轰击质谱(FAB)、以及电喷雾质谱(ESI)等。 四、结构研究方法 （三）结构研究中采用的主要方法 （一）有效成分的提取 溶剂可分为水、 亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。 石油醚苯乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 溶质也有亲水性及亲脂性之分。对于有机化合物来说，分子结构中亲水性基团多，其极性大，而溶于水。 相似相溶原则 萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物极性较小，易溶于氯仿、乙醚等脂溶性溶剂中； 糖苷、氨基酸、短肽等成分极性较大，易溶于水及含水醇中； 酸性、碱性及两性化合物，存在状态随溶液pH不同而不同，故溶解度随溶液pH而改变。 （一）有效成分的提取 2、水蒸气蒸馏法 （一）有效成分的提取 仅适用于有挥发性成分的提取。如萜类挥发油、小分子ALK、香豆素等 3、升华法 固体物质受热直接气化，遇冷后又凝固成固体，称为升华。游离蒽醌、小分子香豆素、有机酸类成分，具有升华性。 4、超临界提取法 （一）有效成分的提取 超临界流体（supercritical fluid, SF）是指某种气体（液体）或气体（液体）混合物在操作压力和温度均高于临界点时，使其密度接近液体，而其扩散系数和黏度均接近气体，其性质介于气体和液体之间的流体。超临界流体萃取法（supercritical fluid extraction, SFE）技术就是利用超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取出某些有效组分，并进行分离的一种技术。超临界流体萃取法的特点在于充分利用超临界流体兼有气、液两重性的特点，在临界点附近，超临界流体对组分的溶解能力随体系的压力和温度发生连续变化，从而可方便的调节组分的溶解度和溶剂的选择性。 超临界流体萃取法具有萃取和分离的双重作用，物料无相变过程因而节能明显，工艺流程简单，萃取效率高，无有机溶剂残留，产品质量好，无环境污染。 可作超临界流体的气体很多，如二氧化碳、乙烯、氨、氧化亚氮、二氯二氟甲烷等，通常使用二氧化碳作为超临界萃取剂。应用二氧化-碳超临界流体作溶剂，具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点，适合于提取分离挥发性物质及含热敏性组分的物质。 超临界流体萃取法也有其局限性，二氧化碳-超临界流体萃取法较适合于亲脂性、相对分子量较小的物质萃取，超临界流体萃取法设备属高压设备，投资较大。 （二）有效成分的分离与精制 根据物质溶解度差别进行分离 根据温度的不同引起溶解度的改变来分离物质（结晶和重结晶） 在溶液中加入另一种溶剂改变混合溶剂的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离（水/醇法、醇/水法） 加入酸碱调节溶液pH值，改变酸性、碱性或两性化合物的存在状态（游离、解离），改变溶解度分离（酸/碱法） 酸性、碱性化合物还可以加入沉淀剂生成不溶于水的盐沉淀析出（生物碱的沉淀剂） （二）有效成分的分离与精制 结晶法 --纯化物质最后阶段采用的方法 结晶：由非晶形经过结晶操作形成有晶形的过程 关键---溶剂： ?被溶解成分溶解度随温度不同有显著差别； ?与成分不产生化学反应； ?沸点适中； 常用溶剂：甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、吡碇 备注：可以采用混合溶剂结晶 （二）有效成分的分离与精制 酸碱溶剂法 2. 根据物质在两相溶剂中的配比不同进行分离 常用的有液－液萃取法、液滴逆流色谱法(DCCC)、高速逆流色谱法(HSCCC)、气液分配色谱法(GC)及液－液分配色谱法(LC)等。 主要是利用不同的成分在两相溶剂中溶解度的不同进行分离。 （