章 维生素类药物的分析课件.ppt

维生素B1(Thiamine Hydrochloride) - 性质： 溶解性 在水中易溶，水溶液显酸性；乙醇中微溶，乙醚中不溶 硫色素反应； 噻唑环在碱性介质中可开环，再与嘧啶环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化，成具有荧光的硫色素，在正丁醇中显蓝色荧光。这是B1的专属反应。 与生物碱沉淀剂反应； 氯化物反应。 有紫外吸收特性； 二、鉴别： 1、硫色素反应(ChP2010)——维生素B1在氢氧化钠溶液中可开环，再与嘧啶环上的氨基环合，然后与铁氰化钾作用，被氧化成硫色素，在正（异）丁醇中显蓝色荧光，加酸使成酸性，荧光消失，加碱使成碱性，荧光又出现。这是B1的专属反应 硫色素 3、硝酸铅反应——维生素B1与NaOH共热，分解产生NaS，可与硝酸铅反应生成黑色沉淀。 4、沉淀反应—与生物碱沉淀剂的反应 维生素B1+碘→ 红色? 维生素B1+碘化汞钾→淡黄色? 维生素B1+硅钨酸→白色? 维生素B1+苦酮酸→扇状白色结晶 2、氯化物反应(ChP2010)——本品为盐酸盐，显氯化物反应 三、含量测定： 1、非水溶液滴定法---ChP2010中用于维生素B1原料药 的含量测定 维生素B1分子中含有两个碱性的已成盐的伯胺和季铵基，在非水溶液中，均可与高氯酸作用。 溶剂：冰醋酸20ml + 醋酐30ml 滴定液：高氯酸(0.1mol/L) 终点指示：电位法 滴定度： 1mol维生素B1与2mol高氯酸相当，维生素B1分子量为337.27,故 T=16.86mg/ml 取本品20片，精密称定，研细， 精密称取适量（约相当于维生素Ｂ1 25mg），置100ml 量瓶中，加盐酸溶液(9→1000) 约70ml，振摇15分钟使维生素Ｂ1溶解，加盐酸溶液(9→1000) 稀释至刻度，摇匀，用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液5ml，置另一100ml量瓶中，再加盐酸溶液(9→1000) 稀释至刻度，摇匀，照紫外-可见分光光度法（附录Ⅳ A），在246nm 的波长处测定吸光度，按C12H17ClN4OS·HCl的吸收系数（Ｅ1% 1cm）为421计算，即得。 2、紫外分光光度法 ChP2010中维生素B1片剂、注射剂采用此法，以吸收系数法计算含量 维生素Ｂ1片含量测定： 标示量%如何计算？ 3、硫色素荧光法 利用硫色素反应进行含量测定 自学教材 第三节 维生素C分析 维生素C (Ascorbic Acid ) 一、结构与性质： 烯二醇结构 内酯环 两个手性碳，有旋光性 结构特点： 还原性 烯二醇结构有强还原性 紫外吸收特性 具共轭双键 水解性 在强碱条件下内酯环可水解，生成酮酸盐；碳酸钠弱碱性条件下，3-位生成单钠盐，不水解 糖类的性质 化学结构与糖类相似，具有糖类的性质和反应 去氢抗坏血酸 [O] 旋光性 酸性 C3显较强酸性，可与NaHCO3或Na2CO3成钠盐 性质 溶解性 水中易溶，水溶液呈酸性；乙醇中略溶，三氯甲烷或乙醚中不溶 [H] 二酮古洛糖酸无活性 OH-或H+ 二、鉴别： 1、与硝酸银反应——维生素C被氧化成去氢抗坏血酸，银被还原成黑色银沉淀(ChP2010) + 2AgNO3 + 2HNO3 + 2Ag↓ 2、与2,6-二氯靛酚反应——二氯靛酚为一种染料，其氧化型在酸性介质中为玫瑰红色，在碱性介质中为蓝色。 与维生素C作用后，生成还原型的无色的酚亚胺(ChP2010) 玫瑰红色（酸性溶液） 无色 + + 维生素C在0.01mol/l盐酸中， 243nm处有唯一 ?max 4、糖类反应 维生素C + HCl(或三氯乙酸) → 水解,脱羧成戊糖 → 失水 → 糠醛， + 吡咯 ，加热 → 蓝色 5、紫外分光光度法 3、与其它氧化剂的反应——使高锰酸钾、亚甲兰退色，与碱性酒石酸铜作用，产生红色Cu2O↓沉淀 水解 - 三、杂质检查 溶液的澄清度与颜色： 维生素C及其片剂和注射剂在贮存中受环境影响，内酯环水解，并进一步发生脱羧反应生成糠醛聚合呈色。ChP采用测定吸光度法来控制有色杂质 由于维生素C制剂加工过程中有色杂质增多，其限量与原料药宽一些。片剂0.07，注射剂0.06 铁、铜离子： ChP采用原子吸收法，以标准加入法控制维生素C原料药中铁、铜离子的限量 取本品3.0g，加水15ml，振摇使溶解，将溶液经4 号垂熔玻璃漏斗滤过，取滤液，照紫外-可见分光光度法（附录ⅣA），在420nm 的波长处测定吸光度，不得过0.03 四、含量测定 1、碘量法—— 维生素C分子中的烯二醇基具有还原性，能被I2 定量地氧化成二酮基(ChP2010) 维生素C与I2 的摩尔比为1：1。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的C6H8