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糠醛清洁生产技术研究课件
* 李爱民 教授 糠醛清洁生产技术研究 大连理工大学环境学院 问题提出:目前制约糠醛生产的“三废”及生产效率问题 问题分析:“三废”及糠醛生产产率瓶颈所在 问题解决:“三废”治理及糠醛产率提高途径 经济及社会效益分析 问题提出—— 制约糠醛生产的“三废”及生产效率问题 废水——“闭循环” 工艺诸多障碍 问题所在 环境 效益 废气——污染严重,放 炮“恶臭”废气 污染严重 废渣——除焚烧,未 有效利用 糠醛产率低 废水处理成本高 企业生存 可持续发展 企业竞争力 生产每吨糠醛产生 废水约19吨 废水问题 蒸发器结垢和蒸汽 量不足是制约废水 蒸发处理能力的两 蒸发器结垢 问题 废水产量高 蒸汽量不足 问题 大瓶颈 污垢的抑制 污垢的清 洗 水解工艺 锅炉效率 糠醛渣 品质 废水——“闭循环”工艺诸多障碍 问题分解 一、结垢问题 1、来源:废水中高分子聚合物。 2、成因:与高温水蒸气换热,在换热管内壁脱水形成致密积碳层。 测算表明,废水蒸发过程初期结垢量约0.2mm/d(按蒸发处理80 吨废水计)。 3、影响:研究表明,1mm积碳污垢使能耗上升15%,蒸发器连续 运行一周,能耗将上升15%,蒸汽消耗量将随之上升15%,以此推 算,一月后蒸发蒸汽消耗量将增加40%以上。 4、当前对策: (1)碱洗。三小时连续碱洗能去除污垢30%, 效果较差,同时消耗纯碱0.6t,费用约1500元。 (2)高压水冲洗。费用高(8000-12000元/次, 工时长(2-3天)影响正常生产。 蒸汽量不足问题 醛渣含水率高 燃烧不充分,强力鼓风导致 锅炉效率低 (55%) 锅炉结构题 炉墙损毁,排烟热损失大 进料问题 锅炉效率一般 不高于55% 糠醛渣含水率高的原因? (1)蒸汽压力低、温度低,导致水解不完全,醛渣含水率高; (2)对于各种不同原料均采取统一的水解条件,导致水解结果差异较大, 含水率差异较大; (3)放炮工艺控制问题,造成水解锅内水蒸气冷凝; ? ? 废水产量高问题 水解速度慢 副反应多 “叁双串联”虽能一定程度上降低蒸 温度控制 压力控制 产品不能快速移 出 糠醛只能依靠蒸 汽携带,不能实 汽消耗量,提高醛气平均含醛率,但 醛气含醛率平均仍为5%-6%。 由此,产醛一吨,蒸汽消耗19-20吨, 随之产生废水19-20吨。 现蒸发析出。 因此,导致废水产量高的原因主要是: (1)水解速度低导致水解时间长,需大量水蒸气输入; (2)副反应多,糠醛产品不能快速移出水解反应体系,糠醛只能由蒸汽携带 出反应体系,从而使水蒸气消耗量增大。 由此,控制废水产量的瓶颈问题在于: (1)如何实现有效控制水解反应釜温度及压力的有效控制,使反应体系维持 最适宜反应水平; (2)如何实现糠醛产品快速自动移出反应体系。 小结:糠醛生产过程废水处理问题节点 蒸汽量不足 结垢量大 锅炉效率低 原料水解不完全, 聚合物产生量大 蒸汽压力低,温 度低 醛气携带聚合物 量大 醛渣含水率高 1、以上两步“死循环”是制约目前糠醛生产过程废水不能实现“零排放”,糠醛产率低的常见原因。 2、“死循环”一旦发生,糠醛产率、品质将大大降低,严重影响经济效益,同时,废水量将大大增加。 死循环 废气——尚无有效治理措施 放炮醛气 日产糠醛10吨,排出剩余醛气5000m3, 放炮醛气已被列入“恶臭”气体范畴, 并要求整改。 废气 锅炉烟气 二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳等 污染性气体严重超标 实测表明:二氧化硫排放浓度超标50倍以上,氮氧化物浓度超标4倍以上,一氧 化碳超标2倍以上,给糠醛企业形成重大环保隐患。 一氧化碳 氮氧化物 二氧化硫 废渣:焚烧 ——不足还是剩余? 不足:渣不足,直接导致生产事故,醛渣焚烧炉使用燃煤 效果较差,醛渣晾晒以提高燃烧效率。 剩余:用以制取活性炭,生物有机肥甚至发电。 全过程物质及能量分析 H C1 h2 C2 h3 h5 E1 h7 C4 D1 h 6 E2 h8 C5 D2 C3 H1 H5 C6 h4 E3 h1 h9 略去无热交换、无热消耗单元(不考虑废水蒸发),可得糠醛厂糠醛生产与废水闭循环处理系统能流图 如图2所示:其中,H为锅炉,提供热源蒸汽;H1-H5为水解锅;E1为醛气冷凝器;E2为粗醛冷凝器; E3为废水蒸发器;D1为初馏塔,D2为精馏塔;根据生产中的实测数据,各物流温度如表所示。 本部分计算方法详见:任鸿均,糠醛生产中节约能源的途径[J], 化工科技市场,2006(7):41-4
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