《生物碱类》ppt课件.pptVIP

例5. 生物碱类药物的一般鉴别试验包括 A. 熔点测定 B. 显色反应 C. 沉淀反应 D. 光谱法（紫外、红外） E. 薄层色谱法 例6. 能够发生Vitali反应的药物是 A. 盐酸吗啡 B. 硫酸奎宁 C. 磷酸可待因 D. 盐酸麻黄碱 E. 硫酸阿托品 例7. 酸性染料比色法测定生物碱类药物，有机溶剂萃取测定的有色物是 A. 离子对和指示剂的混合物 B. 生物碱盐 C. 指示剂 D. 离子对 E. 游离生物碱 让同学总结学过的游离生物碱：秋水仙碱、利血平、咖啡因 * 罂粟碱，苄基异喹啉，一个吡啶环。 * * 结晶紫的碱式色为紫色，酸式色为黄色。不同酸度下，变色比较复杂、由碱式到酸式，变为紫、蓝、绿、黄。还和生物碱碱性有关系。 * 请同学回忆学过的氢卤酸盐有哪些？ * 适用于碱性比较强的的药物分析。(Pkb=6-9) * * （1）硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1 （2）硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 （C20H24N2O2·H+）2·SO42-+3HCLO4→ （C20H24N2O2·2H+）·2CLO4-+（C20H24N2O2·2H+）·HSO4- ·CLO4- 因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸毛果芸香碱。 4. 硝酸盐的测定 无影响，直接测定。如磷酸可待因。 5. 磷酸盐及其有机酸盐的测定 （一）原理与方法 二、提取酸碱滴定法 适用于碱性比较强的的药物分析。(Pkb=6-9) 碱化、分离提取** 2. 滴定** （1）直接滴定法 用于碱性较强的生物碱 （2）剩余滴定法 用于碱性较弱的生物碱 （3）提取剩余滴定法 用于对热不稳定的生物碱 碱化试剂 最常用氨水** 优点：使大部分生物碱游离，不会和生物碱发生反应，不易乳化，易挥发，易除去，无干扰。 （二）测定条件的选择 2. 提取溶剂 （1）提取溶剂选择的原则 对生物碱溶解度大，而对其他共存物溶解度尽可能小；与生物碱及碱化试剂不起任何反应。 （2）常用的提取溶剂 最常用氯仿** 通常应提取4次，第一次用量至少应为水液体积的一半，以后几次应各为第一次的一半 3.选择合适的指示剂 要求：变色范围在酸性区域的指示剂；被滴定生物碱的化学计量点，应在选用的指示剂变色范围内。 药品 化学计量点的PH值（PT值） 滴定突越的PH值 指示剂 阿托品 5.4 3.8-7.2 甲基红 罂粟碱 3.60 3.8-4.6 溴酚蓝 注：甲基红：4.2-6.3，溴酚蓝：3.0-4.6 4.避免乳化 措施：采用碱性弱的碱化试剂；选用不易产生乳化的其他有机溶剂；避免猛烈振摇。 如果乳化已经出现，则采用以下方法：改变两相体积比；加入少量乙醇；加入无机盐；离心；热敷；加少量酸。 （三）测定实例 磷酸可待因糖浆的含量测定 用内容量移液管，精密量取本品10ml，以水洗出移液管内的附着液，置分液漏斗中，加氨试液使成碱性，用氯仿振摇提取至少4次，第一次25ml，以后每次各15ml，至可待因提尽为止，每次得到的氯仿液均用同一份水10ml 洗涤，洗液用氯仿5ml 振摇提取，合并氯仿液，置水浴上蒸干，精密加硫酸滴定液(0.01mol/L) 25ml，加热溶解，放冷，加甲基红指示液2 滴，用氢氧化钠滴定液(0.02mol/L)滴定。每1ml 的硫酸滴定液(0.01mol/L)相当于84.88mg的C18H21NO3·H3PO4·3/2H2O。 第三节 特殊杂质检查 一、利用物理性质上的差异：旋光性* 二、利用化学性质上的差异 三、色谱法 第四节 含量测定 一、非水溶液滴定法 （一）原理和方法**：游离碱，生物碱盐 （二）测定条件的选择 1.适用范围及溶剂的选择 2.酸根的影响 3.指示剂方法的选择 （三）测定实例** 1.游离碱的测定；2.氢卤酸盐的测定；3.硫酸盐的测定；4.硝酸盐的测定；5.磷酸及有机酸盐的测定。 二、提取酸碱滴定法 1.原理和方法：步骤** 2.测定条件的选择：碱化试剂**、提取溶剂**、指示剂 三、酸性染料比色法 生物碱与某些酸性染料，在一定PH条件下可定量结合显色，然后用比色法测定含量。 特点：灵敏度高、方便，并且具有一定专属性和准确性。适用于含量较低的样品测定。* （一）基本原理 在适当的介质中， BH+ .In- （水相） B+H+ BH+ HIn H++In- BH+ .In- （有机相） + （二）测定条件的选择 ※关键：酸性染料与有机碱能否定量的形成离子对，并完全被有机溶剂提取。** 1.水相最佳PH值的选择： 使生物碱均形成阳离子，且