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第三章 CMC的测定方法及CMC影响因素 临界胶束浓度定义 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时，会从单个分子缔合成为胶态的聚合物；溶液性质发生变化时的浓度，即为胶束开始形成时的浓度，称为临界胶束浓度（Critical Micelle Concentration，简称CMC）。 临界胶束浓度的影响因素 （1）分子结构 亲油基的碳原子数和结构及反离子的种类等 （2）电解质 无机盐会使临界胶束浓度显著降低，特别对离子型表面活性剂。 （3）温度 取决于温度对亲水基和疏水基综合效果。 （4）有机物 2.胶束结构 球形胶束 棒状胶束 层状胶束 HLB值定义 HLB值是表示分子中亲水和亲油的两个相反基团的大小和作用的平衡。 HLB值是由分子的化学结构、极性强弱或分子中的水合作用决定的 3 乳状液类型 水包油型（O/W）：油分散在水中。如牛奶、雪花膏、豆浆 油包水型（W/O）：水分散在油中。如原油、香脂、人造奶油 复合型乳化体（多重乳化体）（O/W/O 、W/O/W）：分散相本身是一种乳状液。如W/O/W型是W/O型乳状液分散到连续的水中。 4影响乳状液类型的因素 （1）乳化剂的分子构型 “定向楔”理论：乳化剂分子在界面定向吸附时，亲水端向水，亲油的碳氢链端向油相，当亲水端与亲油端相比基团较大时，乳化剂疏水端易于进入胶体粒子的内核，从而形成O/W型乳液；反之则形成W/O型乳液。 （2）乳化剂的亲水性 Bancroft规则：乳液类型趋向乳化剂类型 Davies理论：乳液类型决定于油滴和水滴的聚结速度 （3）相体积 一般水体积小于26%，只能形成油包水型（W/O）；水体积大于74%，只能形成水包油型（O/W）；水体积在两者之间，油包水型（W/O）或水包油型（O/W）均有可能。 （4）乳化器材的性质 乳化过程中器壁的亲水性对乳化液的类型有一定影响。 5选择乳化剂的常用方法 (1)HLB法 在乳状液中，不同的油相需要不同HLB值的乳化剂，因而乳化体系所需的HLB值与乳化剂的HLB值应尽可能一致。HLB值在3-6范围内的亲油性较强的表面活性剂适宜作W/O型的乳化剂，而HLB值在8-18范围内的表面活性剂适宜作O/W型的乳化剂。乳化剂用量一般为1-10%。 (2)PIT法 PIT法是相转变温度(Phase Inversion Temperature)法。因为非离子表面活性剂在低温时是亲水的，形成O/W型乳状液；高温时是亲油的，形成W/O型乳状液。因此O/W型乳状液应在低于PIT温度2-4℃下配制。 6选择乳化剂的通用原则 （1）选择乳化剂的一般步骤（用HLB值法配制化妆品乳化液） ①乳液类型确定-依据化妆品乳状液制品性能的要求； ②计算油相所需的HLB值； ③选择乳化剂； ④确定乳化剂用量；⑤配制乳液。 7乳状液稳定性影响因素及测定计算 1）界面张力 乳状液制造时要对体系做功，使体系高度分散具有大的水-油界面积，增加的能量贮存在水-油界面；而液珠的聚结，体系中界面减小的过程是自发的，因此乳状液是热力学不稳定体系。最终可能发生破乳、分成等。 （2）复合膜强度 乳化剂在水-油界面形成有一定强度的界面膜，保护分散相液珠，使液珠在碰撞中不易聚结。如出现聚结就会发生破乳等。 （3）界面电荷的作用 由于电离、吸附或液滴与介质间摩擦是大部分乳状液液珠带有电荷。液珠表面电荷相排斥使乳状液稳定，电荷越大使界面膜分子排列越密。如果电荷被破坏，最终可能发生破乳、分成等。 （4）液珠大小及其分布 液珠小且呈单分散状，乳状液更稳定。 （5）相体积比 乳状液的被分散相体积增加，使界面膜变薄，体系的不稳定性增加。 （6）乳状液的粘度 乳状液粘度大，使分散相液珠不易聚结。 （7）温度的影响 温度变化影响界面膜和界面张力。 （8）粉末乳化剂的稳定作用 8常见乳化方法及影响分散程度因素 转相乳化法 （2）低能乳化法（LEE） （3）转相温度 影响分散程度的原因（1）乳化设备与混合方式 ①乳化搅拌机；②胶体磨； ③均质器； ④超声波乳化器。 （2）温度（3）乳化剂浓度；（4）乳化时间；（5）搅拌速度等 9水溶助长作用与增溶作用 增溶作用是指表面活性剂在水溶液中达到临界胶束浓度后，一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液的作用。 水溶助长作用（hydrotropy)是利用水溶助长剂与增溶物之间形成化合物，大大地改变增溶物对溶剂的亲和作用，使溶解度发生变化。 增溶作用的影响因素 1、表面活性剂的结构 （1）活性剂的类型的影响 非离子＞阳离子＞阴离子（临界胶束浓度与结构） （2）疏水基链长的影响 （3）反离子的影响 反离子有增加表面活性剂的亲水性和电荷排斥增溶双重作用。 （4）