中药化 第四章 醌类化合物.ppt

第 四 章 醌类化合物 第一节 结构和分类 举例： 举例： 菲醌: 邻菲醌、对菲醌 双 蒽 核 第二节 醌类化合物的性质 一、性状：有色结晶（共轭系统），蒽醌苷难以得到结晶。游离醌类升华性，小分子苯醌、萘醌挥发性。 二．溶解性：符合苷类溶解性的一般规律 。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易于吡啶中。 酸碱性 碱性：来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱的 — 溶于浓硫酸生成红色洋盐。 四．颜色反应 颜色反应 2、无色亚甲蓝显色试验： 用于PPC、TLC喷雾剂，是检出苯醌、萘醌类的专用显色剂。试样在白色背景下显蓝色斑点。可借此与蒽醌类化合物相区别。 颜色反应 3、 与碱液反应（ Borntr?ge反应） 颜色反应 4、与活性次甲基试剂反应（Kesting– Craven反应） 颜色反应 5、与金属离子的反应 鉴别依据： 1-αOH或1-βOH或二个OH不在同环时，显橙黄~橙色。 有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，显兰~兰紫色。 若两个在间位时，显橙红~ 红色。 若两个在对位时，显紫红~ 紫色。 颜色反应 6、对亚硝基二甲基苯胺反应 不同颜色反应鉴别特点及意义 第三节 醌类化合物的提取分离 1、在植物体内的存在状态 2、提取的目的（苷、苷元） 3、提取对象的性质（溶解性、水解性） 提取分离工艺流程： 原料 ↓ 甲醇、乙醇提取 醇提物（游离苷元、苷） ↓有机溶剂萃取或回流 ↓ ↓ 有机溶剂层（游离蒽醌） 水溶液或残渣（苷） ↓ ↓ 梯度萃取分离法 有机溶剂纯化 ↓ （乙酸乙酯、正丁醇萃取） 色谱法分离 ↓ （吸附色谱 ） 色谱法分离 硅胶，不能用氧化铝 （葡聚糖凝胶、反相色谱） pH 梯度法萃取分离工艺流程： 游离蒽醌氯仿溶液 第四节 醌类检识 一、化学检识：颜色反应 二、色谱检识： 吸附色谱 分配色谱 纸色谱(PPC) 薄层色谱(TLC) 一．化学方法 1．锌粉干馏：母核推断 2．氧化反应：取代基推断 3．衍生物制备：甲基化物、乙酰化物 羟基蒽醌（ａ-OH、β-OH、醇OH、羧基）羟基数 目、位置 * 甲基化试剂的选择性反应 ** （乙酰化试剂） 推断 元素分析或波谱分析（NMR） 甲基化产物 甲氧基数目 （乙酰化产物） 确 定 （乙酰基数目） 不同功能基的甲基化反应能力：  -COOH β-OH ａ- OH -CHO CH 2N 2 + + - + (CH 3) 2SO4 - + + - CH3I+Ag 2O + 所有酚OH 、 醇OH + 曲菌素的甲基化反应：