分析化 教案9沉淀滴定.docVIP

重量分析与沉淀滴定法 第一节 重量分析法的分类与特点 　　重量分析一般是用适当的方法先将试样中的待测组分与其它组分分离，然后用称重的方法测定该组分的含量。根据分离方法的不同，重量分析一般可分为： 一、沉淀法：　　 将待测组分沉淀为难溶化合物，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧然后测定称重并。　二、气化法：用△或蒸馏等方法使待测组分转化为挥发性物质逸出，然后根据试样质量的减少计算出该组分的含量。或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂质量的增加，求出该组分含量。该方法适用于挥发性组分的测定。　　　 例 3 ：用恒重法测 BaCl2·2H2O 中的结晶水：　　　　四、提取法　 　 如测粮食中脂肪含量，用乙醚作提出剂，在提出器中通过低温回流将试样中的脂肪全部浸提到乙醚中。再将提取液中乙醚蒸发除去，那么根据前后提取容器的质量之差就可知脂肪的含量。　　 重量分析直接用分析天平称重而获得分析结果，不需要标准溶液或基准物质，若操作小心，而称量的误差较小，对于常量组分分析，其准确度较高，相对误差约 0.1 ～ 0.2 %( 或不大于 0.1%) ，对高含量的 P 、 W 、稀土、 Si 、 Mo 、 Ni 等元素的分析至今仍使用重量分析法。但该方法，操作较烦，费时较多，不利于控制分析。对于低含量组分，误差较大。 ?第二节 重量分析对沉淀的要求 利用沉淀反应进行重量分析时，通过加入适当的沉淀剂，使被测组分以适当的“沉淀形式”析出，然后过滤，洗涤，再将沉淀烘干或灼烧成“称量形式”称重，在重量分析中，“沉淀形式”与“称量形式”可能相同，也可能不同。例如，用BaSO4 重量法测定钡离子或者硫酸根时，沉淀形式都是BaSO4 ，两者相同，而用 MgNH4PO4法测定镁离子时，沉淀形式是 MgNH4PO46H2O，烘干后转化为Mg2P2O7的形式称重，两者不同。　一、重量分析对沉淀形式的要求：1 ．沉淀完全、沉淀的溶解度要小。　　 一般要求溶解损失应小于 0.2mg( 即天平的绝对称量误差 )2 ．沉淀必须纯净，尽量避免混进杂质或沉淀剂。4 ．沉淀易转化为称量形式。 二、重量分析对称量形式的要求：1 ．称量形式必须有确定的化学组成，且1其组成必须与化学式完全符合，这是重量分析法计算的依据。　　　 显然，用 8 －羟基喹啉重量法测 Al 准确度比氨水法高。 　　　　　一些铵盐和有机沉淀剂符合该要求。 第三节 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 　　利用沉淀反应进行重量分析，要求沉淀反应进行得完全。而沉淀反应是否完全，则根据反应达到平衡后，溶液中待测组分的量来衡量，也就是说由溶解度 S 的大小来判断。 S 小，则沉淀完全，否则，不完全。所以，我们必须讨论难溶化合物的 S 及影响因素。 　　 在纯水中 MA 的溶解度 S 一般很小，在无其它电解质的存在下，溶液的离子强度不大，故通常不考虑离子强度的影响，也就是说视 γ ≈ 1 ， 　　　　 一般溶度积表中所列的 KSP ，是在很稀的溶液中没有其它离子存在时的数值。实际上 S 是随其它离子存在而变化的。　　Kap 是一个常数，只与温度有关。　　KSP 在一定条件下，才是常数，除与温度有关外，还与外界条件 ( 如 pH ，络合剂，电解质等 ) 有关，也就是说：外界条件影响沉淀的溶解度与溶度积。 二、影响沉淀溶解度的因素：　　 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、温度、溶剂、沉淀的颗粒大小及结构等。1 ．共同离子效应：　　 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，这一效应——称为同离子效应。　　 若要沉淀完全，溶解损失应尽可能少，实际上绝对不溶的沉淀是不存在的。对重量分析而言，要求沉淀溶解损失量不超过天秤的误差 0.2mg ，但一般沉淀很少能达到此要求。 显然，这一损失，已达到重量分析的要求，认为沉淀完全。因此，在重量分析中，常加入过量沉淀剂，以使沉淀进行得完全。　　 若沉淀剂不易挥发，应过量少些，过量 20 ～ 50% 　　 若沉淀剂易挥发，应过量多些，过量 50 ～ 100%　　 但是，并不是过量愈多愈好 ! 若过量太多，不仅浪费试剂，还可能引起其它效应 ( 如盐效应、络合效应等 ) ，反而使 S 增大。2 ．盐效应：　　 由于溶液中有强电解质的存在，使得溶液中的离子强度增大，从而导致沉淀溶解度增大的效应——称为盐效应。　　 例如： AgCl 、 BaSO4 在 KNO3 溶液中溶解度 (25 ℃ )　　 S0 为在纯水中的溶解度， S 为在 KNO3 的溶解度。 　　盐效应使沉淀的溶解度增大，构晶离子的电荷愈高，影响愈严重，对 MA 型，　　　　　　　　　　　　　因此，