厦大04分析化学期末习题课.ppt

04级分析化学期末习题课 倪志鑫 2006.01.07 解：1) 条件稳定常数 lgK’ (MY)= lgK (MY)- lgαM(OH)- lgαY(H) 酸度的降低使EDTA酸效应减小有利于络合物的形成。但酸度过低将使lgαM(OH)增大，这又不利于主反应。所以lgK’(NiY)随pH增大，达到一最大值后又降低 2）从pH 12 至 pH14，酸度进一步减小，羟基络合效应lgαM(OH)显著增大，条件稳定常数lgK’ (MY)进一步减小。所以在络合滴定中控制酸度非常重要。 3）若体系中存在NH4Cl，在酸度较高（pH较低）时，氨主要以NH4＋形式存在。OH-浓度也小，副反应仅来自于H+对Y的影响，lgK’(NiY)随pH升高而升高，此时有无NH4Cl对该曲线没有影响。当pH继续升高时，由于NH3和pH于Ni2+的副反应，使得lgK’(NiY)减小，而出现最大值。NH3的浓度越大达到最大值的pH越低，并且在同一pH值下lgK’(NiY)越小。当pH大于12时，副反应主要来自于OH-对Ni2+的影响，这时NH3的浓度对lgK’(NiY)基本可以忽略。 COD的测定 水中COD是指在特定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，消耗氧化剂所相当的氧量，以O2的mg/L表示。 COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，因此COD也作为有机物相对含量的指标之一。 水样COD的测定会因加入氧化剂的种类和浓度、溶液的反应温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。COD的测定方法有KMnO4法、K2Cr2O7法，库仑法以及现今研究的新方法。其中对于污染严重的水样或工业废水一般用K2Cr2O7法或库仑法；一般水样可以用KMnO4法。 KMnO4法 1．水中COD的测定 1）取一定量水样，加少量（1+3）硫酸酸化。 2）加入V1 mL KMnO4溶液，摇匀后立即在电热板上加热30min 3）趁热加入V mL Na2C2O4标准溶液，摇匀后立即用KMnO4溶液滴定，终点处溶液呈微红色，消耗KMnO4溶液V2 mL 2．KMnO4溶液的标定 向已滴定完的溶液中准确加入10.00 mLNa2C2O4标准溶液，再用KMnO4溶液滴定至溶液呈现微红色，平行标定三份。 3. 指示剂:高锰酸钾 6.应用 KMnO4法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水。适用于高锰酸钾指数不大于5mg/L O2的水样。上述介绍的方法属于KMnO4酸法，适用于Cl-含量不超过300mg/L的水样，若Cl-含量超过300mg/L则应采用KMnO4碱法。 K2Cr2O7法（国际标准法） 库仑法 库仑法 以重铬酸钾为氧化剂，以电解产生的Fe2+为还原剂，测定水体COD值的恒电流库仑滴定法。优点：简便、快速、适用范围大。一般用来测定工业废水。 其他新的方法 例如：微波消解法、分光光度法、电化学法等 连续萃取法 Lower-density solvent extraction 多次萃取 用 CCl4 萃取 I2 第六题 第六题 解：分析方案如下： 1 选择A,B吸收强度均比较大480nm为吸收波长 2 调节pH在5~6左右萃取出A组分，用加入相同量鳌合剂RL的丙酮溶液为参比溶液，测定A组分的吸收值，朗伯－比尔定律求出A组分浓度。 3 调节pH大于10-11萃取出A,B双组分，用加入相同量鳌合剂RL的丙酮溶液为参比溶液，测定A，B双组分的吸收值，差减法求出B组分的吸收值，朗伯－比尔定律求出B组分浓度 第七题 第七题 解： 1 选择M,N吸收强度均比较大500nm为吸收波长 2 调节pH在5.0，不加金属离子N的催化剂CAT，用不含金属离子M，N相同量鳌合剂RL的溶液为参比溶液，测定金属离子M络合物组分的吸收值，朗伯－比尔定律求出金属离子M组分浓度。 3 保持pH在5.0，加金属离子N的催化剂CAT，待反应进行60min左右，用不含金属离子M，N相同量鳌合剂RL的溶液为参比，测定M，N络合物双组分的吸收值，差减法求出N络合物组分的吸收值，朗伯－比尔定律求出N组分浓度 第八题 第八题 解：设计方案如下： 1 取溶液加入适当过量的Ba(NO3)2溶液，使SO42-生成BaSO4沉淀，放置陈化后干燥灼烧至衡重，由BaSO4的质量算出Na2SO4的物质的量。 2 以K2CrO4为指示剂，AgNO3标准溶液为滴定剂，当砖红色的Ag2CrO4出现即为滴定终点，由消耗AgNO3标准溶液的量求出原溶液中NaCl的物质的量。 第九题 色谱分离法的分类（原理） 在pH = 5的磷酸水溶液中，金属离子M与鳌合剂RL迅速反应生成有色络合物，金属离子N在催化剂CAT(无色的无机化合物，与M不