基础化学 第十一 配位化合物.ppt

26Fe3+ [Ar] 3d5 4s 4p 4d 4s 4p 4d 4s 4p 4d [Fe(H2O)6]3+ ? =5.7 [Fe(CN)6]3- ? =2.1 5个单电子 sp3d2 杂化 外轨 1个单电子 d2sp3 杂化 内轨 Ni [Ar] 3d8 4s2 Ni2+ [Ar] 3d8 4s0 [Ni(NH3)4]2+ sp3 杂化 外轨型 顺磁性 [Ni(CN)4]2- dsp2 杂化 内轨型 反磁性 [Ni(CN)5]3- dsp3 杂化 内轨型 反磁性 [Ni(NH3)6]2+ sp3d2 杂化 外轨型 顺磁性 第三节 配位平衡 配位平衡常数 Stability Constants of Coordination Compounds 二. 配位平衡的移动 Shift of Coordination Equilibrium 一、配位平衡常数 在CuSO4溶液中加入过量氨水，生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子，同时极少部分发生解离 当配位反应与解离反应达到平衡时 Cu2++ 4NH3 Cu(NH3)4]2+ 配合物的稳定常数 配体个数相同的配离子相比较，Ks 值愈大，配离子就愈稳定。 配合物的稳定常数 Ks 又称为形成常数，是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。 由于配合物的 Ks 值非常大，常用它的对数值来表示 lgKs 。 例如 [Cu(NH3)4]2+ Ks = 2 ? 1013 lgKs = 13.3 配离子形成或解离是分步进行的，如[Cu(NH3)4]2+ Cu2++ NH3 [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ 符合多重平衡的规律。（P111最后两行） 二、配位平衡的移动 因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为酸效应。酸效应使配离子的稳定性下降。 配体的碱性 ，酸效应 配离子的 KS 值 ，酸效应 （一）溶液酸度的影响 + 4H+ 4NH4+ [Cu(NH3)4]2+ Cu2++ 4NH3 [FeF6]3- Fe3++ 6F- + 6H+ 6HF KSP= [Ag+][Cl-]=1.8?10-10 AgCl = Ag+ + Cl- Ag+ +2NH3 = [Ag(NH3)2]+ AgCl+2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- （二）沉淀平衡的影响 例11-2 计算298.15K时，AgCl在 1L 6. 0mol·L-1氨水中的溶解度。在上述溶液中加入 NaBr 固体使 Br-浓度为 0.1mol·L-1(忽略因加入 NaBr 所引起的体积变化) 问有无 AgBr 沉淀生成? AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- (6.0－2S) mol·L-1 S S K= [Ag(NH3)2+] [Cl-] [NH3]2 [Ag+] [Ag+] = KS ? KSP = 1.1?107 ? 1.8?10-10 = 1.95 ?10-3 = S2 / (6.0－2S)2 S = 0.26 mol · L-1 解：设AgCl的溶解度为S mol·L-1 在上述溶液中，如有 AgBr 生成，生成 AgBr 沉淀的反应式为: [Ag(NH3)2]+(aq)+ Br- (aq) 2 NH3(aq)+ AgBr(s) 反应的平衡常数为: 平衡常数的大小，只能说明反应趋势的大小。具体能否正向反应，要看反应商是否小于平衡常数。 由于 Q K，Δ rGm 0，[Ag(NH3)2]+和 Br- 反应向生成的 AgBr 沉淀方向进行，因此有 AgBr 沉淀生成。（ “反应商”的概念，见P110） 该反应的反应商为: 例11-2须明确 “反应商”的概念（见P110） 反应商Q的表达式的书写原则与Kθ相同。但反应商中