大学化 沉淀滴定.pptVIP

银量法：利用生成难溶银盐发应的沉淀滴定法； Ag++X-=AgX 分类：根据所采用的指示剂不同，可分为 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法。 （一）莫尔法（Mohr法，铬酸钾指示剂法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- （二）佛尔哈德法（Volhard法，铁铵钒指示剂法） 1．直接滴定法→Ag+ 注意事项 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 Fe3+在中性或碱性溶液中水解，因此佛尔哈德法应控制溶液酸度大于0.3mol·L-1 （三）法扬司法（Fayans法，吸附指示剂法） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化以指示 终点 如荧光黄： 原理： 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0—选pH 7~10 曙红pKa2.0—选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0—选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 D．避免阳光直射，防止卤化银见光分解 E．被测物浓度应足够大，否则沉淀很少，难以观察终点 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 * 上一页 下一页 本章目录 * 本章目录 下一页 上一页 §10.5 沉淀滴定法 一、莫尔法 二、 佛尔哈德法 三、 法扬司法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀反应应具备的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 常用银量法 可测定离子：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、 Ag+等 可测Cl-， Br - ，CN-， 不可测I- ，SCN- (沉淀强烈吸附I- ，SCN- ） 2．返滴定法→Cl-,Br-,I-,SCN- 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ SP前： HFl H+ + Fl- （黄绿色） AgCl︱Cl- - - - - 吸附过量Cl- SP后：大量AgCl:Ag+︱Fl-（淡红色）