医用化学15脂类ppt课件.ppt

* 环戊烷并氢化菲 第三节 甾族化合物 一、结构 （一）母核结构 甾体母核 甾：象形字， “田”表示四个环 “”表示三个侧链 R A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 角甲基 （二）立体结构 * A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 * * * * * * * * 两种构型（BC、CD环均以反式并联） ：AB环反式稠合和顺式稠合。 角甲基在稠环上方，其它取代基 与角甲基在环的同侧， 为β构型(实线)， 反之为α构型(虚线) 。 * a-构型（C5-H与C10-CH3在环平面异侧） A/B反(ee稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合) 5α-系甾族化合物 5 10 9 8 CH3 CH3 R * b-构型（C5-H与C10-CH3在环平面同侧） A/B顺(ea稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合) 5β-系甾族化合物 5 10 9 8 CH3 CH3 R * 二、 甾醇类 甾醇（sterols），又称固醇，游离或酯或苷存在于动植物体内 结构特点 C-3有β-OH 动物甾醇C-17上的侧链含8C ， 植物甾醇C-17上的侧链含8~10C。 * Cholesterol C27H46O 动物甾醇 合成胆甾酸和甾体激素； 高：冠心病，动脉粥样硬化；低：癌症 L-B反应(+)，醋酐浓硫酸：红紫褐绿 双键、羟基等官能团的反应。 胆固醇(cholesterol)：胆甾醇 HO 3 heuu-lxn * 动物甾醇 紫外线照射→VitD3 7-脱氢胆固醇 HO 3 HO VitD3 7 * heuu-lxn * 植物甾醇 紫外线照射→VitD2 麦角固醇 VitD2 HO 3 7 22 24 HO * heuu-lxn * Cholesterol C29H50O 植物甾醇 在人体肠道不吸收，饭前服用抑制肠道黏膜对胆固醇的吸收，降低血中胆固醇。 人参、山里红、巴豆等含有。 β-谷固醇(β- sitosterol) HO 3 * * HO 3 OH OH CO2H 12 7 17 胆酸 脱氧胆酸 (7-去氧) HO 3 OH CO2H 12 7 17 三、 胆甾酸 (cholic acid) 结构特点：5β-系， C3α-OH，C-17侧链为戊酸。 * 胆汁酸 胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合，总称胆汁酸，多以钠盐或钾盐形式存在（称胆汁酸盐，胆盐） 结构中既有亲水基和又有疏水基 生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇的析出。 * HO OH OH CO-NH-CH2CO2H 甘氨胆酸（glycocholic acid） HO OH OH CONHCH2CH2SO3H 牛磺胆酸（taurocholic acid） 四、甾体激素（steroid hormone） 激素：内分泌细胞制造的一类化学物质，随血液循环于全身，极少量的激素就能发挥重要的生理作用，主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。 * 激素 肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等 含氮 激素 甾体 激素 肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松 性激素：睾酮、雌二醇、黄体酮等 * 睾酮 雌二醇 黄体酮 性激素 肾上腺皮质激素 皮质酮 可的松 氢化可的松 11-脱氧皮质酮 17α-羟基-11-脱氧皮质酮 * 第四节 萜类化合物 萜类化合物（terpene）：天然有机物，如挥发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。 有些具有生理活性，如龙脑、山道年、穿心莲内酯和人参皂苷。 萜类化合物按异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，含C为5的整数倍。 * 类别 异戊二烯单位数(n) 含碳数 存在 单萜(monoterpenoid) 2 10 挥发油(精油) 倍半萜(sesquiterpenoid) 3 15 挥发油，树脂 二萜(diterpenoid) 4 20 树脂 三萜(triterpenoid) 6 30 皂苷，树脂 四萜(tetraterpenoid) 8 40 色素 多萜(polyterpenoid) 8 40 天然橡胶 萜类化合物的分类 * 一、结构和分类 异戊二烯 异戊二烯碳架 薄荷醇 单萜 倍半萜 * 视黄醇（VA1） 番茄红素 二萜 三萜 四萜 * 二、重要的萜类化合物 月桂烯，又称香叶烯，香料原料，从松节油，柠檬草油，月桂油，马鞭草油中分离。单萜 月桂烯 香料 * 青蒿素：我国科学工作者从菊科植物青蒿中提取的抗疟疾有效成分，倍半萜内酯。 樟脑：强心，用于急救；止痒作用；防蛀剂。 冰片：