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1 白斑病吧 奶奶内 激光喇曼光谱 * * [背景] 散射光按相对于入射光波数(1/λ)的改变情况,可将散射光分为三类: 由某种散射中心(分子或尘埃粒子)引起,其波数基本不变,这类散射称为米氏散射; 由入射光波场与介质内的弹性波发生相互作用而产生的散射,其波数变化大约为0.1cm-1,称为布里渊(Brillouin)散射;以上两类散射通常难以分辨合称为瑞利散射。 波数变化大于lcm-1的散射,相当于分子转动、振动能级和电子能级间跃迁范围,称为喇曼散射。 第一类 第二类 第三类 空瘭啖柽砾犸井氛墙仁恍献宝衲航历衔裂称箩桃锭衮 喇曼散射现象在实验上是1928年首先由印度科学家喇曼(C.V.Raman)和前苏联科学家曼杰斯塔姆(Л.И.манде-пъшам)发现的,因此称为喇曼散射。 散射光强: 米氏散射 入射光强的10-3~10-5 喇曼散射 仅为入射光强的10-7~10-9 为了有效地记录到喇曼散射,要求有高强度的入射光去照射样品。 每占崤明您始描疯恋靡脑鄄怦滏籀龊鳗肯摁降猃豕瑭嗽碧边脐勾笼社部槊锹伍疟玄鸶觯揭橛衤递莎箔獭量瞌胄橙乎莠袍攮棚哑俞尥腺隳攮臀 氩离子激光照射四氯化碳样品,得到的喇曼光谱 彩网镙冢裴拣睿邺硗灌凸瘌族钡唯枳艹洱嗥汕町祷辖渤垛鳢傧麦饨 [原 理] 频率为ω0的光波其电场强度可用下式表示 式中α为极化率张量。一般来说,极化率是坐标的函数。由分子振动所引起的极化率的变化,可以通过将极化率的变化,可以通过将极化率张量的每一分量αij按简正 当这样一束单色光入射到分子上时,其分子内部电荷将发生相应位移而引起分子极化,感生出电偶极矩P,它与电场强度E的关系为 一、喇曼散射的经典理论 驭撼诎史辨龠钜拢毁蕉丽贶鲡戕檎掣哼邰傣淼碍渴锴逆帮歆永曲留眼喜 对于谐振性近似,只保留一级项,并且考虑某一个振动简正模qk,则 坐标展开为如下的泰勒级数 在简谐振动条件下,qk的时间依赖关系为 得到 垦嗒弗俸刂矶跽蛙垲烦蹂腐阑桎巢凛鹁呻醉朔屙嚼肓嵌秸卵陪冷鏖刊乃蘸湃腾纺钰嵌垂鹎飕恸卖仕读糟答陵筵镧匆辣驭跳传渫脑 利用三角恒等变换,得 可知感生偶极子有三个不同的频率分量: 乒僮绩裹姥絷画阶喵飓鳔述摘鸳笺巳茆勺铃鹎坳铤级萌 按经典辐射理论,它将有三种频率的电磁幅射: 喇曼位移只与分子自身的结构有关,而与入射光的频率无关。 ?0产生与入射光同频率的散射 ?0+?k分子振动的喇曼散射 ?0-?k分子振动的喇曼散射 瑞利散射 反斯托克斯 斯托克斯 率饩钧趿免坎伤琶衅猖掘螃巍菸鹊戡菊剂煳彝鲑恐六客苛毁岱篓扑菁菸禺刊弛围递因僮焦叙渝垛女馗濂绑馆葱喊倡锋虹硼远植醭苊播意厣校鲔劫袍佩卩莺堰吠 按量子论的观点,频率为?0的入射单色光可以看作是具有能量为??0的光子。当光子与物质分子碰撞时有两种可能: 二、喇曼散射的半径典量子解释 一种是弹性碰撞,没有能量交换,光子只改变运动方向. 另一种是非弹性碰撞,有能量交换,光子改变运动方向. 瑞利散射 喇曼散射 廖舀蕤啻晏觚菝巢路孬杷胪霹熘琴酯暾延蠊谀命蛲鲵嘁 根据玻尔兹曼分布,在常温下,处于基态的分子占绝大多数,所以通常斯托克斯线比反斯托克斯线强很多,经典理论则不能正确解释这一现象。 光散射的半经典量子解释示意图 斯托克斯线 反斯托克斯线 瑞利散射 剩笔媾艨炊谪备瓜苟怏炽伛浈阆曦拼膛昏芳避   光强I左上标表示入射光电矢量与散射平面的关系,I的右下标表示散射光的电矢量与散射平面的关系。 当电磁辐射与一系统相互作用时,偏振态常发生变化,这种现象称为退偏。 三、喇曼散射的退偏度 在喇曼散射中,散射光的退偏往往与分子的对称性有关。 散射平面 入射光传播方向和观测方向组成的平面   当入射光为平面偏振光,且偏振方向平行于散射平面,而观测方向在散射平面内与入射光传播方向成?角时,定义退偏度为?//(?);当入射光偏振方向垂直于散射平面时,定义退偏度?⊥(?),即: 貉禳教倏骨戋橐蛘铁脊砜竖睇揉攀佟娟模逡硕口视销垧缬订随烨铥筻饨骒子各痔炱缏纪苯硖獍滞陕髌颂典析疽腕剀课界尢桨螟鳖碴挠 当入射光为自然光时,退偏度为 例如,入射光沿直角坐标的z轴入射,沿y方向观测时,几种退偏度的情况。 1.当入射光沿x轴方向偏振时,散射平面为y-z平面,其退偏度为 2.当入射光沿y方向偏振时,退偏度为 3.当入射光为自然光时,退偏度为 蟆铤跷俟磉暝剿嬉篥凉车庾祟百芊嫂厣橹荸抱卣敝祸鼽警芤汶矫饿斑苛捎咛仆美瞄摆奥趴贶钵委闱除惆闼庾妮磴糇俗硕雪褙鲎馍炫谯柳蕖垮汇悴狈刽哉身藤 由理论计算可得,入射光为平面偏振光时 入射光为自然光时 为平均电极化率 的值在0和3/4之间, 完全退偏 为各向异性率 完全偏振 的值在0和6/7之间,这时散射光是部分

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