生物化学期末考试复习PPT课件.ppt

羧酸的制备 腈的水解（制备增加一个C的羧酸） 格氏试剂和CO2 反应 烃基取代的苯的氧化 羧酸生成羧酸衍生物 羧酸的还原 羧酸的α卤代 二羧酸的脱羧 Chapter 21 羧酸衍生物 亲核试剂进攻时，羰基的活性：比如水解 酰卤参加的反应 酸酐参加的反应 酯参加的反应 酯的水解（机理） 另一种机理（看-OR的碳） 酯的单分子还原 酯的双分子还原 酯与有机金属化合物反应 酯的热解 酰胺的合成 acid acid anhydride ester nitrile = acid chloride (NaOBr) 酰胺参与的反应 考试涉及到的章节： Chapter 17 醛酮 Chapter 18 烯醇，烯酮，烯胺 Chapter 19 羧酸 Chapter 20 羧酸衍生物 Chapter 22 胺 Chapter 23 含氮芳香化合物 　　　　　以及前面各章 Ozonolysis of Alkenes（不推荐在合成中使用） Hydration of Alkynes 醛酮的制备： Chapter 17 醛酮 醇的氧化 Friedel-Crafts 酰基化 思考：无AlCl3 生成什么？ Gattermann-Koch 反应: 芳烃的氧化： Fehling Reagent: CuSO4 + 酒石酸钾钠/NaOH Tollens Reagent : AgNO3 + NH3 Fehling Test : Tollens Test : ( Red ) 醛的鉴别 被进攻的羰碳的反应活性: 原因：1 .位阻 2 .取代基的给电子效应 醛酮参与的反应： 常见亲核加成的亲核试剂： 含碳 HCN, RM, MC≡CH （格氏试剂，炔钠） 含氮 NH3 , RNH2 , R2NH , H2N-Y 含氧 H2O , ROH（醛酮的水解，羰基的保护） 含硫 RSH , NaHSO3 （鉴别醛酮类化合物） 加热氰基才变为羧基 The Wittig Reaction Aldehyde or Triphenylphosphonium Triphenylphosphine Ketone ylide ( 磷叶立德 ) oxide Reaction type:? Nucleophilic Addition then Elimination 与一级胺反应 烯胺的烷基化和酰基化 与二级胺反应 岐化反应（无a-氢的活泼醛，在强碱作用下，一分子氧化为羧酸，一分子还原成伯醇的反应） The Baeyer-Villiager 反应 原子插在位阻大的一边。 醛酮的还原 Clemmensen Reduction (acidic conditions) Zn(Hg) in HCl reduces the C=O into -CH2- Wolff-Kishner Reduction (basic conditions) NH2NH2 / KOH / ethylene glycol (a high boiling solvent)? reduces the C=O into -CH2- 以上方法不还原C=C , C?C 或 -COOH 氢化物还原 醛的温和氧化：使醛氧化成酸，而不影响其它官能团 烯醇化 酸催化的机理 碱催化的机理 稳定化的烯醇 不稳定 ?-Diketones（对称） (不对称) 多取代热力学稳定 少取代动力学不稳定 醛酮的? 卤代 Haloform 反应（鉴别甲基酮） 醇醛缩合 机理（分子内同理） 何时脱水？ （1）产物在羰基和羟基间要有一个 ? -H （2）共轭 （3）加热 （4）无水环境 a, b –不饱和羰基化合物 a, b –不饱和羰基化合物 快 稍慢 弱碱：RSH，CN- ，R2CuLi， 烯醇 强碱：RLi,RMgX,LiAlH4 涉及的主要反应 Michael 加成 Robinson 成环 a, b–不饱和羰基化合物的还原