武汉大学无机及分析化学ppt（氧化还原滴定法）课件.ppt

10.3.2 氧化还原反应，氧化还原平衡 电对 aOx+ne=bRed 电位与分析浓度的关系为： (1)决定条件电位的因素a. 离子强度的影响 c. 生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , ??? , 还原性 ; Red , ??? , 氧化性 . d. 生成络合物的影响 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. 氧化还原反应进行的程度--------氧化还原平衡常数(p214,6.4.2) 例4. 计算在1mol·L-1HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。 ＝ 3 氧化还原反应的速率(p216,6.5) 一些强氧化剂的水溶液可以稳定存在（Ce4＋ 水溶液）why？ ?? O2/H2O = 1.23 V a 浓度的影响 反应物c增加, 反应速率增大 b 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2-3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70-80℃. 加入少量KI,可加快反应速度 10.3.3 氧化还原滴定基本原理(p410) 氧化还原滴定曲线 ?～V（T％） 实验方法 计算方法 指示剂 1. 氧化还原滴定曲线 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 sp时电位的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 Fe3+滴定Sn2+ 例6. 计算在1 mol·L-1 H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势。 例7. 以0.016 67mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定0.100 0 mol·L-1的Fe2+至终点时，溶液的pH=2.0，求化学计量点电势。若[H+]=1 mol·L-1，化学计量点电势又为多少？。 a 氧化还原指示剂 Ce4+滴定Fe2+ b. 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 c. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 3. 滴定终点误差(书上无） 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 代入（8）式，整理后得到 （9） 化学计量点时 （10） 将（9）、（10）两式代入（7）式得到 （7-7） 例 7. 在1.0 mol·L-1 H2SO4介质中，以0.10mol·L-1Ce4+溶液滴定0.10 mol·L-1Fe2+，若选用二苯胺磺酸钠为指示剂，计算终点误差。 解 : 二苯胺磺酸钠的条件电位。故: 例8. 在1 mol·L-1 HCl介质中，以0.100mol·L-1 Fe3+滴定0.050 mol·L-1 Sn2+，若以亚甲基蓝为指示剂，计算终点误差。 解： 亚甲基蓝的条件电位。 故 4 氧化还原滴定的预处理（书上无） 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. 氧化还原滴定的预处理 氧化还原滴定的预处理 1 .KMnO4法,p415,10.3.2 b. 弱酸性、中性、弱碱性 a. 酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定 滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定 2. 重铬酸钾法p.419,10.3.3 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选