无机分析化学26氧化还原滴定法3（推荐 免费分享）课件.ppt

第27、28课时 第27,28学时教学内容 教学要求 教学重点及难点 §6.7 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) §6.8 碘 量 法 （1）直接碘量法： 指示剂加入时间：滴定前加入 终点：无色→深蓝色 （2）间接碘量法 指示剂加入时间：近终点加入 终点：深蓝色消失 3. 碘量法的主要误差来源 6.8.3 碘量法应用示例 硫酸铜中铜的测定 费休法测定微量水分 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: 课后作业 * * 教学要求 教学重点 教学难点 课后作业 教学内容 titrimetric analysis §6－8　碘量法 §6－7　重铬酸钾法 一　掌握不同滴定方法在碘量法，高 还原滴定中的原理，特点和计算 锰酸钾法，重铬酸钾法等氧化 二　掌握KMnO4法、K2Gr2O7法、碘量法 使用的条件及反应式 教学重点： 教学难点 ： 碘量法 KMnO4法、K2GrO7法、碘量法的应用 6.7.1 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+（绿） + 7H2O ?? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 只能在酸性条件下使用:但可在HCl（不受Cl-还原性的限制） (4) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 6.7.2 应用：测定Fe2+ 需要二苯胺磺酸钠，由绿突变为紫色 详见教材 6.8.1 概述 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， ??I2 /I-＝ 0.534 V 用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法； 利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。 I2 I2 I2 I2 I2 I2法 分析对象 还原性较强的物质 例:Sn2+、Sb3+、As2O3、S2-、SO32- 评价: 介质影响大,应用较少 ? ? ? I2的氧化性较弱 直接碘法 基本反应 I2+2e 2I- 滴定剂 I2 ? 2.碘量法 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 利用I2的弱氧化性质直接滴定还原性物质 I2 I2 I2法 I2 I2 I2法 I2 I2 I2 I2 I2 I2法 I2 I2法 分析对象： 例:KBrO3、KIO3、Cu2+、(Cu+)、H2O2 滴定剂: ? ? ? 基本反应: 2I- I2+2e I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 指示剂 ? 新鲜淀粉，接近终点时加入 Na2S2O3 试剂：I- 间接碘法（碘量法） 氧化性物质及有机物 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 首先利用 I-与氧化性物质作用生成定量的 I2, 然后再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2, 间接碘量法应在中性或弱酸性中进行，？酸度 3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O 在强碱性条件下，I2会发生岐化反应： 另外， 部分Na2S2O3在强碱性条件下会被I2氧化为SO42- ，影响反应的计量关系： S2O32- +4I2 + 10OH - = 2SO42- + 8I - + 5H2O 在强酸性条件下， I - 容易被氧化。 4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O，所以要避光 在强酸性条件下， Na2S2O3容易分解： S2O32- + 2H+ = S↓ + SO2+ H2O 因为： 指示剂的加入时机 (1) I2易挥发; (2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。 措施：加入过量 KI，生成 I3- 络离子，助溶，防止挥发， 增大浓度，提高速度； 氧化析出的 I2 立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度。 碘法中常用淀粉作为专属指示剂； 该反应的灵敏度为［I2］= 0.5～1×10-5 mol·L-1； 无 I- 时 ，反应的灵敏度降低。 反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。 6.8.2 标准溶液的配制与标定 碘量法中使用的标准溶液有两种： Na2S2O3、 I2 。 一、Na2S2O3标准溶液的配制与标定