核磁复习 ppt课件.ppt

.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 三、谱图解析 重点掌握n+1规律。 简化谱图的几个方法 但是化学位移（ppm）和仪器无关 根据核磁谱图解析物质结构 谱图解析 （2）C8H14O4 (3)若一个自旋系统内包含几种核组，组内核间偶合为强偶合(Δυ/J10)，组间偶合为弱偶合(Δυ/J10)。其中一组用A、B、C……表示；另一组用M、N……表示，第三组用X、Y……表示。各核磁等价表示同上。 (4)若一个核组内某些核化学等价而磁不等价。则用同一字母表示，并分别在字母右上角加单撇、双撇等以示区别。如表示为AA′、BB′等。 2、一级图谱：由一级偶合产生的光谱为一级图谱或称一级光谱(first order spectrum)。即服从n+1律的图谱为一级图谱。 (1)特征： ①多重峰峰高比为二项式展开系数比； ④多重峰的裂距为偶合常数 ②核间干扰弱，Δυ/J10； ③该组质子化学位移值在其多重峰的中心； (2)常见的一级偶合系统:二旋系统AX；三旋系统AX2、AMX；四旋系统AX3、A2X2；五旋系统A2X3等。例如，1,1,2-三氯乙烷为AX2系统；乙苯的乙基为A2X3系统；乙酸乙烯酯的烯氢为AMX系统。 简化谱图分析的一些方法 1 使用高频仪器 增大△n/J值。 例如： △d=0.15ppm; J=7Hz 60MHz NMR: △n=0.15X60=9Hz; △n/J=1.3 二级谱 600MHz NMR: △n=0.15X600=90Hz; △n/J=13 一级谱 去屏蔽效应：核外电子产生的感应磁场与外加磁场 方向相同，核所感受到的实际磁场 B有效 大于外磁场。 2 介质效应 NMR中常用的CDCl3，CCl4是磁性各向同性的，使用C6D6, C2D3N(乙腈)具有很强磁各向异性的溶剂。 会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。这种效应称为溶剂效应。可使重叠的峰分开 去屏蔽区 屏蔽区 Π电子元磁屏蔽的各向异性效应是通过空间传递的，而不是通过化学键传递的。则当溶质分子和芳香性溶剂分子缔合在一起时，被苯环笼罩的1H核将受到屏蔽效应，共振峰向高场位移 3 重氢交换 重H2O交换，确定活泼氢的存在。 –OH –NH –SH 重水（D2O）交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及活泼氢的数目.可向样品管内滴加1---2滴D2O,摇晃片刻后，重测1H NMR谱，比较前后谱图峰形及积分比的改变，确定活泼氢是否存在及活泼氢的数目。若某一峰消失，可认为其为活泼氢的吸收峰。若无明显的峰形改变，但某组峰积分比降低，可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中。交换后的D2O以HOD形式存在，在δ4.7ppm处出现吸收峰（CDCl3溶剂中） 4 双照射/双共振（Double resonance） 双共振：就是在扫描磁场B1对图谱进行扫描时，再加上另一电磁波B2来照射相互偶合的某一核，即用两个不同的磁场频率作用于该偶合体系。 符号: A{X}; 被检测的核{被照射的核} 同核双照射: 1H{1H}；异核双照射13C{1H} 双共振实验的用途： 简化谱图； 提高灵敏度； 确定化学位移； 确定空间位置； 4.1 自旋去偶（Spin decoupling） 定性解释 A{X}：若A被一射频?1照射发生共振的同时，以强的功率?2照射X，引起X核发生共振并饱和，X核在?和?能级间快速跃迁（X谱线消失），结果A核区分不清X核的状态，而只看到其平均值，即在A核处产生的附加磁场（在NMR时标下）平均为零。因此A和X核之间的偶合作用消失，A的谱线合并成单线。 自旋去偶的主要用途： 确定偶合关系； 简化谱图； (a) 1?溴丙烷的氢谱 (b) 照射??CH2的去偶谱(c) 照射??CH2的去偶谱