化学第九章 沉淀反应重量分析法.ppt

第六章 沉 淀 反 应 要求： 溶解度与溶度积的相互换算 溶度积原理 影响沉淀溶解度的主要因素 §2 沉 淀 的 生 成 和 溶 解 一、沉淀的生成 [M+] [A-] Ksp 沉淀析出 二、分步沉淀 三、沉淀的溶解 方法：利用构晶离子 ： ⑴生成弱电解质 ⑵利用氧化还原反应 ⑶利用生成配离子 ⑷利用沉淀转化 四、沉淀的转化 思考： BaCrO4 能 否转化 BaCO3? 二、沉淀滴定法 1、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件: （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度很小 （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行； （3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的终点。 能够用于沉淀滴定法的反应不多，主要是利用生成难溶银盐的反应来测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。这种测定方法又称为“银量法”。 重量分析法 要求： 掌握影响沉淀纯度的主要因素。 产生共沉淀的原因及减免措施。 晶型沉淀的形成条件 换算因子 §2 影响沉淀纯度的主要因素 一、影响沉淀纯度的主要因素： 1．共沉淀 当沉淀从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质混入沉淀同时沉淀下来，这一现象称为共沉淀。 例如：硫酸钡重量法测定钡离子时，若有铁离子存在时： Ba2+ (Fe3+) + SO42- → BaSO4↓(白色） Fe2 (SO4 )3↓(黄色） 产生共沉淀的原因主要来自于表面吸附、吸留和混晶。 (1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些杂质所引起 的共沉淀。 原因：由于沉淀晶体表面上的离子电荷作用力未达到平衡 。 Fe3+ Fe3+ 第二吸附层（扩散层） ︱ ︱ 溶 双电层 SO42- SO42- 液 第一吸附层（吸附层） ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- ︱ ︱ ︱ ︱ 沉淀内部 SO42-—Ba2+— SO42-—Ba2+ ︱ ︱ ︱ ︱ Ba2+— SO42-—Ba2+— SO42- 可简单记作：BaSO4 ) SO42- ) Fe3+ 吸附层 扩散层 如何判断沉淀表面吸附的杂质？ §2 影响沉淀纯度的主要因素 吸附规则： ①第一吸附层的选择规律是构晶离子优先被吸附。其次是和构晶离子大小相近、电荷相同的离子易被吸附。 ②第二吸附层的选择规律是离子所带的电荷越高越易被吸附。另外与构晶离子形成溶解度或离解度较小的化合物的离子易被吸附。 例如：在含有Ba2+、Fe3+、Fe2+、Cl-的溶液中，加入过量的稀H2SO4，产生BaSO4沉淀，BaSO4沉淀表面优先吸附构晶离子SO42-，形成第一吸附层，然后吸附带正电荷的抗衡离子Fe3+，而不是Fe2+，形成第二吸附层，则表面吸附的杂质为Fe2(SO4)3，这是因为Fe3+所带电荷高于Fe2+的缘故。 §2 影响沉淀纯度的主要因素 减少表面吸附的主要措施： 洗涤 §2 影响沉淀纯度的主要因素 (2) 混晶： 产生原因：如果溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近，晶体结构相似，杂质会进入晶格排列形成混晶共沉淀。 例如， BaSO4与PbSO4，AgCl与AgBr，MgNH4PO4?6H2O 与MgNH4AsO4?6H2O等都可形成混晶共沉淀。 消除措施：减少和消除混晶的最好的方法就是将这类杂质离子 预先分离除去。 (3) 吸留： 产生原因：吸留是由于沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉