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02、塑料加工配方设计
前 言 目的:改善树脂的加工性能; 设计核心:在树脂中加入适当的助剂(增塑剂、热稳定剂、润滑剂、加工助剂和交联剂等),以提高其热分解温度,改善树脂的热稳定性,降低树脂的加工温度,调整树脂的熔体黏度,改善熔体的流变特性,提高制品的表面质量。 加工配方设计的树脂 PVC; CPVC; PVDC; CPE; PPS; UHMWPE; LLDPE, PPO; 热固性树脂。 LDPE; HDPE; PP; ABS; PS; POM; PA; 设计目的和方法 PVC、CPVC、PVDC、纤维素类树脂:提高其热分解温度(热稳定剂)、降低加工温度(增塑剂)、改善熔体流变特性(加工助剂)、提高制品的表面质量(润滑剂)。 热固性树脂、PPS:提高熔体黏度(交联剂)。 UHMWPE、PPO:降低熔体黏度(低黏度树脂或高流动助剂)。 LLDPE、mPE:改善熔体流变特性(加工助剂) 第一节、聚氯乙烯加工配方设计 PVC的加工难点:分解温度(120℃)低于熔融温度(160~210℃)。 解决方法: 降低熔融温度——加入增塑剂; 提高分解温度——加入热稳定剂。 改善流动性和表面性能——加入润滑剂。 PVC硬制品——加工助剂以改善熔体流变特性; 一、聚氯乙烯加工增塑剂 增塑剂的主要作用 降低聚合物的熔融温度和熔体黏度,从而降低其加工温度; 赋予聚合物制品以柔软性、弹性和耐低温性能。 增塑剂的应用范围 PVC类树脂(98%):PVC、CPVC等; 纤维素类和PVA; 其他树脂:如SBS, PA及ABS等,少量应用。 (一)、增塑剂的作用机理 非极性增塑剂与非极性树脂之间。 增塑剂插入树脂的大分子链中间,增大分子间的距离,削弱分子间的作用力;从而达到降低熔融黏度,达到分子链柔顺性的目的。 非极性增塑剂的用量越多,其体积效应越大; 效果:长链环状。 2、屏蔽效应 极性增塑剂与极性树脂之间。 增塑剂与极性树脂之间的相互作用代替了树脂之间的极性引力,从而削弱了分子间的作用力; (二)、增塑剂的性能(提问) 增塑效率; 相容性; 耐寒性; 耐久性; 绝缘性; 卫生性; 阻燃性 1、增塑效率 增塑效率:使树脂达到某一柔软程度(硬度、模量)的用量;加入越少,其增塑效率越高; 通常将DOP的增塑效率定为100。 2、相容性 极性越相近,相容性越好; 含有芳香族基团、酯基、环氧基和酮氧基等基团的增塑剂与树脂的相容性好; 增塑剂分子中的烷基链越长其相容性越差。 常用增塑剂与PVC相容能力大小顺序为:DBS DBP DOP DIOP DNP ED3 DOA DOS氯化石蜡。 3、耐寒性 指增塑剂在低温下发挥增塑作用的能力。增塑剂的增塑能力随温度的降低而下降幅度小的增塑剂耐寒性好。 以亚甲基(-CH2 -)为主体的脂肪族二元酸酯类增塑剂的耐寒性最好,是最常用的一类耐寒增塑剂。而含有环状或支化结构的增塑剂耐寒性差。 DOS DOZ DOA ED3 DBP DOP DIOP DNP M-50 TCP。 4、耐久性 增塑剂在树脂中存在并发挥增塑作用的时间 (1)、耐迁移性: a、增塑剂由制品内部向表层渗出; b、增塑剂向与其接触的固态转移。 相容性越好则耐迁移性越好;分子量大、含有支链或环状结构增塑剂的耐迁移性较好。 (2)、耐抽出性 增塑剂扩散到与之接触的液体介质中的倾向,介质主要为水、溶剂、洗涤剂及润滑剂等。 耐油、耐溶剂性:非极性烷基所占比例较大的增塑剂耐抽出性差,苯基、酯及支化程度高的增塑剂耐抽出性好; 耐水性:正好与上述相反,聚酯类增塑剂是耐水性优良的品种。 (3)、耐挥发性 增塑剂受热时从制品表面向空气中扩散的倾向。 分子量越大,耐挥发性越好; 含直链烷基结构较含支链烷基结构增塑剂的耐挥发性好,含有环状等大体积基团结构增塑剂的耐挥发性好。 一般情况下,聚酯类、环氧类、DIDP、TCP及季戊四醇等增塑剂的耐挥发性好。 其他 5、绝缘性:对于PVC绝缘制品要注意增塑剂绝缘性对其的影响。 6、卫生性:毒性。大部分增塑剂都为无毒或低毒,如环氧类和柠檬酸酯类为无毒增塑剂,苯二甲酸酯类和二元梭酸类为低毒增塑剂。但DOP和DOA有致癌的可能性,磷酸酯类增塑剂有毒,只有磷酸二苯-2-乙基己酯例外,氯化石蜡也有毒。 7、阻燃性:磷酸酯类和氯化石蜡类增塑剂都属于阻燃类。 (三)、常用增塑剂的主要品种 按其与树脂的相容性大小: 主增塑剂:与树脂的相容性好,主要为苯二甲酸酯类和磷酸酯类; 辅助增塑剂:与树脂的相容性一般,主要为脂肪族二元酸酯类和环氧类等。 按增塑剂的结构: 苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯、磷酸酯类、环氧化物类、聚酯类等。 发展方向:高分子量化。 (1)、苯二甲酸酯类:最常用,用量90% DOP:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯,俗称邻苯二甲酸二辛酯。用量最大的增塑剂
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