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现代分析测试技术—第三章 化学发光和电化学发光 三、化学发光技术（Chemliuminescence CL) 化学发光分析的基本原理 反应物或反应产物吸收了化学反应时产生的化学能，使其分子或原子由基态激发至激发态，而再跃迁回到基态时发出一定波长的光称 化学发光。 发光机理 A ＋ B === C* ＋ D C* C ＋ h? A ＋ B === C* ＋ D C* ＋ F === F* ＋ C F* F ＋ h? 现代分析测试技术—化学发光 化学发光的基本条件 化学反应必须提供足够的激发能 有机化合物中有机发色团激发的能量（?E）通常在50 ～ 102 Kcal / mol范围，对应的发色波长为570 ～ 820 nm。一般的氧化还原反应所提供的能量介于其中。 在反应中至少有一种物质能接受反应能而激发至激发态 在液相反应中，一般芳香族化合物和羰基化合物能被激发。 反应条件处于激发态的分子或原子能释放出光子，或将其能量转化为另一分子，而使此分子激发后辐射光子方式释放能量，回到基态。 由于大多数分子获得能量后，仅仅使产物分子形成振动激发，而后通过热辐射的方式把能量释放出来，回到基态，因而化学发光是不普遍的。 现代分析测试技术—化学发光 化学发光效率（ ?CL ） 其中，?CE 为化学激发效率，?EM为激发分子发射效率,通常?CL很小 ，仅为0.01左右。 发光强度与反应物浓度的关系 对于一定的化学反应， ?CL 为一定值。根据质量作用定律： 其中，ICL为发光强度，dC/dt为分析物参加反应的速度。对任何反应，且反应速度较快，可在一定时间内对发光强度积分可得： 发光强度和发光物质的浓度成正比。 四、电化学发光技术(ECL) 原理 ECL是利用电极原位产生试剂，这些试剂在溶剂中反应，完成较高能量的电子转移而生成激发态的分子，不稳定的激发态分子回到基态过程中以光辐射形式释放能量。 向电解施加双阶跃正负脉冲 正电位时，分子被氧化： A A+ + e- 负电位时，分子被还原： A + e- A- A+ + A- 2A* A* A + h? 向电极施加正或负电位 体系中有氧化性物质，往往在工作电极上加负电位，而体系中有还原性物质，往往在工作电极上加正电位，产生激发态分子： 正电位脉冲： B B+ + e- B+ + R B* + O 负电位脉冲： C+ + e- C C- + O C* + R ECL的特点 电致化学发光是在化学发光的基础上发展起来新的分析方法，它不但可以利用电化学 分析的特长，且可以发挥发光分析的优点，具有高灵敏、高选择性、易于实现连续自动分析的特长。 电致化学发光还可用于探索化学发光反应中电子转移规律；反应速度、量子产率及催化特性。 ECL反应类型：多环芳烃；酰阱类化合物；无机化合物的ECL（主要为联吡啶类化合物）。 现代分析测试技术—第四章 光声光谱 五、 光声光谱 光声效应:光照射于密闭容器中的试样时，容器内部发生声波的现象称为光声效应。 光声光谱基本